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离子交换色谱 （ion exchange chromatography，IEC） 离子交换色谱 §1 概述 历史：早在古希腊时期人们就会用特定的黏土纯化海水。算是比较早的离子交换法。这些黏土主要是沸石。 离子交换树脂都是用有机合成方法制成。常用的原料为苯乙烯或丙烯酸(酯)，通过聚合反应生成具有三维空间立体网络结构的骨架，再在骨架上导入不同类型的化学活性基团(通常为酸性或碱性基团)而制成。 可分为阴离子类型和阳离子类型。 1.3 基本原理 离子交换分离技术是基于不溶性高分子化合物作为色谱介质的一种分离方法。离子交换分离法是基于物质在固相与液相之间的分配。通过分子中的活性离子将溶液中带相反电荷的物质吸附在离子交换剂上，然后用适当的洗脱溶剂将吸附物质再从离子交换剂上洗脱下来，从而达到目的产物的分离、浓缩和纯化的目的。 离子交换剂的组成 目前在生产中常用的离子交换剂主要有离子交换树脂和多糖基离子交换剂，都是由3部分组成： ①不溶性载体，由高分子化合物构成的不溶于水、酸和碱，也不溶于普通有机溶剂、化学性质稳定的网络状骨架； ②功能基团，大量与载体连接、不能自由移动的活性基团； ③可交换离子，在功能基团上携带的可移动的活性离子。 2.1 离子交换树脂 离子交换树脂是具有网状结构的复杂的有机高分子聚合物。网状结构的骨架部分一段很稳定，不溶于酸、碱和一般溶剂。在网状结构的骨架上有许多可被交换的活性基团。 离子交换树脂的种类 这类树脂的活性基团为磺酸基团（—SO3H）和次甲磺酸基团（—CH2SO3H）。它们都是强酸性基团，能在溶液中解离出H+。树脂中的 H+与溶液中的其他阳离子（如Na+）交换，从而使溶液中的Na+被树脂中的活性基团SO3-吸附。 ⑵ 弱酸性阳离子交换树脂 这类树脂的活性基团主要有羧基（ —COOH ）和酚羟基（ —OH ），它们都是弱酸性基团，解离度受pH的影响很大。 2.1.2 阴离子交换树脂 ⑵ 弱碱性阴离子交换树脂 这类树脂含弱碱性基团，如伯胺基 (-NH2) 、仲胺基(-NHR)或叔氨基(-NR2) ，它们在水中能解离出OH- ，但解离能力较弱，受pH影响较大，在碱性环境中的解离度受到抑制，故交换能力差，只能在pH＜7的溶液中使用。 (1) 外观： 离子交换树脂是一种透明或半透明的物质，有白、黄、黑及赤褐色等几种颜色。一般颜色与性能关系不大。 树脂的颗粒大小，对树脂的交换能力、树脂层中溶液流动分布均匀程度、溶液通过树脂层的压力及交换和反冲时树脂 的流失等都有很大影响。一般树脂为球形，可减少流体阻力。 颗粒大小一般选用20一60目(0.25—0.8mm)。 ⑵ 机械强度： 树脂必须具有一定的物理稳定性，以避免或减少在使用过程中破损流失。 一般来说，膨胀度越大，交联度小的树脂，机械强度就越差。 ⑶ 交联度 合成树脂中所用的交联剂在原料总重量中所占的百分比称为树脂的交联度，一般为2-16％ 。 例如强酸性阳离子交换树脂:苯乙烯聚合而成为长的链状分子，二乙烯苯把各链状分子联成立体型的网状体。如果二乙烯苯在原料总量中占10%。则称该树脂的交联度为10％。 树脂的交联度越小，吸水膨胀性能越强，若网孔内交换基团多，交换量也随之增高。但交联度小的树脂机械强度小，不耐压力易变形，耐热性差。 ⑷ 化学稳定性： 树脂应有较好的化学稳定性，不易分解破坏。缩聚树脂的化学稳定性一般较差，在强碱溶液中，缩聚阳树脂会破坏，共聚阳树脂对碱抵抗能力较强，但不应与浓度大于2mol/L的碱液长期接触。 阴树脂对碱敏感，处理时，碱液浓度不宜超过 1mol/L。强碱树脂稳定性较差。羟型阴树脂即使在水中也不稳定，因此常以氯型保存。 ⑸ 交换容量 每克干树脂所含活性基团的物质的量，而实际交换容量是指在实验条件下，每克干树脂能交换离子的物质的量。 称取干树脂1克，置于250mL锥形瓶中、准确加入0.1mol/LNaOH标准溶液100mL，振荡后放置过夜，用移浓管吸取上层清液25mL，加酚酞指示剂1滴，用0.1mol/L标准HCl溶液滴定至红色消失，设用去标准HCl溶液14mL，树脂的交换容量可以计算为5.6mmol/g。 ⑹ 离子交换的推动力 根据树脂所带的可交换的离子性质，离子交换树脂大体上可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 骨架上的活性离子可扩散到溶液中；溶液中的同类型离子也能扩散到骨架的网格或孔内。 当这两种离子浓度差较大时，就产生一种交换的推动力，使它们之间产生交换作用。 浓度差越大，交