有机化学第十章羧酸及其衍生物.ppt

第九章 羧 酸及其衍生物 Carboxylic Acids 二、羧酸的分类 与结构 按烃基分类 三、羧酸的命名 (Nomenclature) 系统命名 （规则与醛相同）将相应的烃名改为某酸，羧基始终编为1号 ;主链含烯键(须标明不饱和键的位置)→ 某烯酸；C10 →某碳烯酸(见下页) 羧基直接连接在环上的 : 烃名＋羧酸 —— 脂肪酸 芳烃名＋甲酸 —— 芳香酸 俗名(羧酸经常使用俗名)根据其来源命名，如：蚁酸、醋酸、草酸、软脂酸、硬脂酸。 羧酸衍生物 Carboxylic Acid Derivatives 碳酸衍生物 carbonic acid derivatives （2） 丁二酸和戊二酸受热，分子内脱水 丁二酸酐 戊二酸酐 （3） 己二酸，庚二酸在Ba(OH)2存在下加热，脱水且脱羧 （4） 辛酸或以上的酸加热，得不到分子内失水产物，只能分子间脱水成酸酐 在有可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易形成五元环或六元环。 重要代表物 癸-2-烯-9-酮酸 蜂王分泌的吸引雄蜂的性信息激素 前列腺素E2 前列腺素F1a 1 甲酸（HCOOH） 强酸性（pKa = 3.7），还原性，与费林试剂作用生成铜镜，与托伦试剂作用生成银镜。有杀菌力,可作消毒或防腐剂 无色有刺激臭的液体，沸点100.7℃，溶于水，能刺激皮肤起泡。从结构上可看做羟基甲醛，所以有一些醛的性质。被氧化后生成碳酸并分解。 2 乙酸（CH3COOH） 醋酸、冰醋酸；乙醛在乙酸锰的催化下，被氧气氧化生成乙酸；无色有刺激性臭的液体；易溶于水及其它许多有机物，常用作氧化反应的溶剂。 沸点117.9oC,熔点16.6oC。在16oC以下能结成似冰状的固体,因此得名“冰醋酸”。 乙酸也是有机合成的重要原料 3 苯甲酸（C6H5COOH）安息香酸 ,无色结晶,微溶于水,能升华 用作药物和食品中的防腐剂 4 乙二酸（HOOC-COOH） 草酸，无色晶体，含两个结晶水；是饱和二元羧酸中酸性最强的。具有一般羧酸的性质，还有还原性，能还原高锰酸钾。是工业上的漂白剂。 5 丁二酸（HOOCCH2CH2COOH） 琥珀酸，在医药上有抗痉挛、怯淡及利尿的作用。 6 邻苯二甲酸及对苯二甲酸 均为白色晶体。邻苯二甲酸加热易失水,得酸酐 邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸常被做成二丁酯或二辛酯，该酯是聚氯乙烯和人造革的增塑剂。 对苯二甲酸能在300℃时升华，是制造涤纶的主要原料。对二甲苯氧化制得。涤纶的俗称“的确良”，由对苯二甲酸与乙二醇缩合而成的聚酯类合成纤维。 7 丁烯二酸（HOOCCH=CHCOOH） 有顺反两种几何异构体 顺式（马来酸） 反式 顺丁烯二酸俗称马来酸或失水苹果酸，为无色结晶，用于合成树脂，并可用途油和脂肪的防腐剂。 反丁烯二酸俗称富马酸或延胡索酸。为无色结晶，在200℃时升华。反丁烯二酸广泛存在于自燃界。 顺式的容易分子内失水生成酸酐 一 命名 1．酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名： 2．酸酐是根据其来源命名： 3、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： 二 物理性质 味道 酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，酯有香味。 沸点 酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键，熔沸点与分子量相近的羧酸低，酰胺分子间可形成氢键，沸点相当高，一般为固体。 溶解性 酰氯和酸酐遇水分解；酯难溶于水，酰胺易溶于水。 三 化学性质 1 水解 酰氯和酸酐容易水解， 酯和酰氨水解需酸碱做催化剂，还需加热 反应活性：酰氯 酸酐 酯 酰胺 酯在碱的作用下水解叫做皂化 酰胺酸、碱催化下的水解产物不同： 2 醇解 酰氯、酸酐和酯能醇解，生成酯 酯的醇解也叫酯交换，即醇分子中烷氧基取代酯中的烷氧基，在生物体中也存在这类反应，反应可逆。如：乙酰辅酶A与胆碱形成乙酰胆碱的反应： 3 氨解 酰氯、酸酐和酯能氨解，生成酰胺 其中的氨也可为取代氨，伯胺(RNH2)、仲胺 反应机理 亲核取代反应历程(双分子历程) A=OH，X，OR，RCOO，NH2； Nu=X，OR，OH，RCOO，NH2 A-与亲核试剂所带的正离子结合 4 克莱森(Claisen)酯缩合 酯中的α—氢比较活泼，在醇钠作用下，能与另一分子酯脱去一分子醇，生成β—酮酸酯 生物体内长链脂肪酸以及其他化合物的合成，就是通过酯缩合增长碳链 乙酰乙酸乙酯（β酮酸酯） 生物体内的酯缩合反应：（反应物为乙酰辅酶） 终点：脂肪酸 起点：乙酰辅酶 5 酰胺的酸碱性