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相平衡考研难点分析及试题 难点： 难点计算中常见公式 例题 【2009，中科院A】 1、已知铋和镉不形成化合物，在固态也不互溶，并知道下列数据： 物质 熔点 熔化焓 544.5 10.88 594 6.07 假设与形成的溶液是理想的，请作出-的- 相图，并由图上求出低共熔温度与低共熔物的组成。 解：和不形成化合物，也不形成固熔体。它们形成具有一个低共熔点的简单相图。它的-相图可由凝固点降低定律绘制。 对于理想溶液，凝固点降低的计分方式如下： (2分) 对于,有： 可得如下结果： ：1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 ： 594 547 503 460 420 (2分) 对于，同理有： ：1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 ： 544.5 522 498 474 449 423 (2分) 由上述数据作图如下，由相图得出低共熔点温度为，低共熔物组成为： (4分) 例题 【2008，中科院A】 1、根据下面-体系的步冷曲线，绘制-相图，并指明各相区的相数、相态及自由度。 解：依题给数据绘制相图如下：（6分） 各相区的相数、相态、自由度列于下表：（4分.） 相区 1 2 3 4 相数 1 2 2 2 相态 熔化物（） + + + 自由度 2 1 1 1 例题 【2007，中科院A】 1、固体的蒸汽压与温度间的经验式为： 已知熔化焓，三相点的温度为，试求出液体的蒸汽压与温度的经验关系式。 解：已知 对固气平衡： (3分) (2分) 三相平衡时： (3分) 所以液体的蒸汽压与温度的经验关系为： (2分) 例题 【2012，华南理工（二）】 2、由系统的热分析实验得到以下数据： 熔化物 0 0.10 0.40 0.67 0.80 0.90 1.00 折点温度/ 600 610 610 平台温度/ 250 200 200 800 580 580 650 试求(1) 形成的化合物的分子式。 (2) 绘制系统的熔点-组成图。 (3) 在图中标明各区域的相态和三相线。 (4) 如何制备含的合金和含的合金？ 解：(1)组成时存在一个同组分熔化物，即为化合物，分子式为。 (2)和(3)见图。 (4) 将的金属混合物熔化，缓慢冷却到接近时迅速固液分离(移除熔液)，固体即为含的合金。类似地，将的金属混合物熔化，缓慢冷却到接近时迅速固液分离(移除熔液)，固体即为含的合金。 考研概念试题 【2010，中科院A】 1、某体系存在 C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g),H2(g) 五种物质，相互建立了下述三个平衡： H2O(g) + C(s) → H2(g) + CO(g) CO2(g) + H2(g) → H2O(g) + CO(g) CO2(g) + C(s) → 2CO(g) 则该体系的独立组分数 C 为：（ A ） (A) C=3 (B) C=2 (C) C=1 (D) C=4 2、某气体服从状态方程pV(1-βp) = nRT，β为与气体性质和温度有关的常数。根据相图和相律可知，该气体在气相区、气液共存区、临界点时的自由度分别为：（ C ） (A) 3，2，1 (B) 3，1，0 (C) 2，1，0 (D) 2，1，1 【2009，中科院A】 无 【2008，中科院A】 1、将固体NH4HCO3(s)放入真空容器中，恒温到400K，NH4HCO3按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g)+ CO2(g)。体系的组分数C和自由度数f为：（ C ） (A)C=2, f=1 (B)C=2, f=2 (C)C=1, f=0 (D)C=3, f=2 2、某一水溶液中有n种溶质，其摩尔分数分别是x1,x2……xn，若使用只允许水出入的半透膜将此溶液与纯水分开，当达到半透平衡时水面上的外压力pw，溶液面上外压力ps，则该体系的自由度数为：（ C ） (A)f=n (B)f=n+1 (C)f=n+2 (D)f=n+3 【2007，中科院A】 1、H2O-NaCl-NaSO4的三元系中，NaSO4 和H2O 能形成水合物 NaSO4·10H2O（D），在DBC区中存在的是：（ B ） (A) 水合物D和溶液 (B) 水合物D和纯NaSO4 及纯NaCl 三相共存 (C) 水合物D，NaCl和组成为F的溶液 (D) 纯NaCl，纯NaSO4和水溶液 2、CaCO3(s),CaO