电化学联用技术差分法研究二茂铁硫醇自组装膜氧化构型变化机制.pdfVIP

第 44 卷第 4 期 中南大学学报(自然科学版)  Vol.44  No.4  2013 年 4 月  Journal of Central South University (Science and Technology)  Apr. 2013  电化学联用技术差分法研究二茂铁硫醇 自组装膜氧化构型变化机制 付清丽，陈述，刘又年，向娟  (中南大学 化学化工学院，湖南 长沙，410083)  摘要：采用电化学−表面等离子体激元共振技术和电化学−石英晶体微天平联用技术结合差分方法，研究  11­二茂 铁基十一烷基­1­硫醇 自组装膜在氧化过程中的构型变化机制。研究结果表明：二茂铁硫醇 自组装膜在氧化过程中 同时发生了 2种结构变化，一是烷基链远离电极表面，即烷基链与电极表面的夹角增大；二是二茂铁上的 2个平 行的戊基环绕着二茂铁−碳轴发生旋转。伴随着结构变化，二茂铁硫醇 自组装膜还发生 2 种溶剂化过程，一是氧 化的二茂铁与溶液中的阴离子产生静电吸引而形成“离子对”；二是溶剂分子进入膜内形成水化膜。二茂铁硫醇氧 化时烷基链的偏移和膜的溶剂化都是快速步骤，而戊基环的翻转是唯一的慢速步骤。 关键词：电化学联用技术差分法；电化学石英晶体微天平；二茂铁硫醇 自组装膜；构型变化 中图分类号：O657.99  文献标志码：A  文章编号：1672−7207(2013)04−1338−06  Application of differential method for redox­induced conformational  changes of immobilized ferrocenylalkanethiol self­assembled monolayers  FU Qingli, CHEN Shu, LIU Younian, XIANG Juan  (School of Chemistry and Chemical Engineering, Central South University, Changsha 410083, China)  Abstract: Conformational changes accompanying with the redox process of the ferrocenylundecanethiol SAMs were  investigated  by  the  electrochemical  surface  plasmon  resonance  (EC­SPR)  and  electrochemical  quartz  crystal  microbalance (EQCM) with differential method. There are two mechanisms of conformational change for the redox of  ferrocenylalkanethiol  self­assembled monolayers (SAMs):  the  alkyl  chain is away  from  the  surface  of  the positive  charged electrode and the angle between the gold electrode and the alkyl chain increases; the Fc group rotating from a  tilted conformation to a position where the cyclopentyldiene rings (Cp) is more perpendicular to the electrode. The results