9第九章_醛酮.pptVIP

加催化剂叔丁醇铝 *** 生成的肟、腙、苯腙、 2,4—二硝基苯腙、缩氨脲等， 大部分是结晶固体，都有固定的熔点， 用于醛、酮 的鉴别。以上试剂专称为羰基试剂。 *** 生成的这类化合物与稀酸共热，水解可以得到原来的 醛、酮，用于分离提纯。 例：鉴别下列化合物 二、a-活泼氢引起的反应 醛、酮分子中， a-H原子受羰基的影响，酸性增强。醛、酮a-H的酸性比末端炔氢的酸性还强。 pKa 50 ~38 25 20 这是因为醛、酮的a-H解离后可生成稳定的碳负离子。 质子再与负离子结合时，既可以生成烯醇，也可以生成原来的醛、酮。 在平衡混合物中，酮式占绝对优势。 烯醇式-酮式互变异构 烯醇式和酮式互变平衡的达成既可被酸催化亦可被碱催化。 酸催化： 碱催化： 1、羟醛缩合反应 (Aldol condensation) 在酸或碱（常用碱）的催化下，两分子含有α-H的醛相互结合形成β-羟基醛的反应称羟醛缩合反应。 β-羟基醛在加热时容易脱水生成α，β-不饱和醛。 *** 反应机理： 1.碱催化 慢 快 从上述机理可以看出，羟醛缩合实际上也是亲核加成反应，亲核试剂是由醛产生的a-碳负离子。 *** 缩合产物β-羟基醛稍微受热或在酸的作用下容易脱水生成α，β-不饱和醛。