二氟二溴甲烷(CBr2 F2) 的制备研究.pdfVIP

1 有机氟工业 2010年第3期 Organo—Fluodne Industry ·35· 二氟二溴甲烷(CBr2 F2)的制备研究 方 飞 (浙江省科技信息研究院，浙江杭州310006) 摘 要：主要介绍了二氟二溴甲烷的性质、制备方法和应用，特别是分子结构中含有的一CF2基团在参与农药、医药、染料 和液晶材料等合成时，使这些物质具有某些特定官能团的功能，作为一种试剂原料具有很好的应用前景。 关键词：二氟二溴甲烷；制备 1 前言 CH F：热溴化时，反应器为石英管，热溴化温度 为500℃，如果在Br2中混配Cl 可以大大降低反应 二氟二溴甲烷(CBr2F )，作为小分子的反应试 的温度，在350 oC即可反应。 剂目前受到关注，因为它能提供一BrCF2、一CF 基 美国Dow Chemical CO．，1956年也采用热溴化 团参与到高分子的农药、医药、染料及液晶材料和第 的方法来制备二氟二溴甲烷(CA525403)，具体如 四胺化合物的合成中，使这些物质具有某些特定官 下：将28 g的CH：F 通人液溴中，液溴保持52—58 能团的作用。 ℃，产生的混合气为Br2：CH：F2=1．9：1，在耐热玻 CBr2F 的物理化学常数：CAS为75—61—6，其 璃管中反应，温度为500 oC，接触时间为15 S，得到4．2 中文名称为二氟二溴甲烷，英文名称：dibromodiflu— g CH2F2，27．2 g的CHBrF2，46．1 g的CBr2F2。(转 oromethane，别名为二溴二氟甲烷，分子式：CBr2F2， 化率85％，总产品摩尔选择性为93．4％)。 分子量：209．83，蒸汽压：83．07 kPa(21．1 qC)，熔点：一 2)CHC1F2+Br2_ CBrC1F2+CBr2F2 141 qC，沸点：24．5℃，不溶于水、甲醇、乙醚，相对 美国专利713522指出，当CHC1F2热溴化时，所 密度(水=1)2．31，(空气=1)7．24。危险特性：受 需温度比CH F2热溴化要高，其中Br取代CHCIF2 高热分解放出有毒的气体。与碱金属能发生剧烈反 中的H所需温度为550～650℃，生成的主要产物 应。与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应，引 为CBrC1F2，而Br进一步取代CBrC1F2中的Cl所需 起分解。燃烧(分解)产物为溴化氢、氟化氢。目前 温度要高达650～750℃，此时主要产物为CBr2F 。 国内的供应商有浙江永和新型制冷剂有限公司、柯 文献指出，300—500 oC无卤素取代反应，550～900 cI= 兰医药化工股份有限公司，国外的有美国的Sigma 或1 000℃时发生Cl被Br取代，这是一种非正常的 — Aldrich、3B Scientific Corporation、Pfaltz Bauer， 取代类型。原料的摩尔比为：Br2：CHC1F =0．8～1． Inc．、俄罗斯的P and M Invest Ltd．、德国的ABCR 2：1，接触时间为1 s左右，所得粗品中CBrCIF 和 GmbH KG。 CBr2 F2二者之和可占溴化产品的50％以上。