化学物料识用与分析学习情境4 烃.pptVIP

溴苯 溴苯无色油状液体，不溶于水，溶于苯、醇、醚、氯苯等有机溶剂。是精细化工品的原料，也是制备农药的基本原料等。 反应温度升高，一卤苯可继续卤代生成二卤苯。 卤代反应特点 苯环上的卤代在合成上的重要性 是芳环引入卤素（Cl、Br）的主要方法之一 Ar－X是合成其它类型的化合物的重要中间体， F2太激烈、I2太慢 F和I的引入常采用其它方法。 ② 硝化反应 硝基苯 浓硝酸和浓硫酸的混合物----混酸。 浓硫酸既是催化剂，又是脱水剂 制备硝基苯类化合物（炸药） (TNT) 2, 4, 6-三硝基甲苯 硝化反应在合成上的重要性 ●苯磺酸可溶解在硫酸中，可利用这一性质将芳烃从混合物中分离出来。 应用一 苯磺酸 ③ 磺化反应 +H2O 应用二 ●磺化反应是可逆的，在有机合成时可通过磺化反应保护苯环上的某一位置，待进一步发生某一反应后，再通过稀硫酸或盐酸将磺酸基除去，即可得到所需的化合物。 去磺酸基反应 合成苯磺酸衍生物 由磺酸转化为其它衍生物 合成洗涤剂 (有机强酸，固体） TsOH，对甲基苯磺酸 亲油端 亲水端 磺酸酯 磺酰胺 磺化反应及苯磺酸衍生物的重要性 ④ 烷基化和酰基化反应（Fridel－Crafts反应，） 付瑞德—克拉夫茨反应 ( Friedel–crafts 反应 )简称付氏反应 ◆ 在催化剂作用下，与烷基化剂或酰基化剂反应，苯环上的氢原子被烷基或酰基取代。 ◆无水三氯化铝是付氏反应最常用的催化剂。 A 付氏烷基化 苯与烷基化试剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯。 烷基化试剂：除RX外,还有烯烃和醇。 催化剂：除无水AlCl3外，还有FeCl3、BF3、无水HF等。 例1 关于付氏烷基化反应需注意以下几点： （a）反应不易停留在一元取代物阶段，常有多烷基苯生成。 （b）当烷基化剂中的碳原子数不小于3时，直链烷基常常发生异构化。 异丙苯 （c）苯环上连有强吸电子基（如—NO2、—SO3H等）的芳环不发生烷基化反应。 （d）含有－NH2、－NHR、－NR2等基团的芳环不发生烷基化反应（上述基团可与催化剂反应）。 B 付氏酰基化 芳烃在无水AlCl3催化下可同酰卤或酸酐反应，生成芳酮。 酰氯 酸酐 ◆但酰化反应可以停留在一阶取代阶段且不发生重排。 ◆和付氏烷基化反应一样，苯环上连有强吸电子基及－NH2、－NHR、－NR2等基团的芳环不能发生付氏酰基化反应。 由于酰基化反应无重排，如把芳酮进一步还原，可得到 直链烷基苯。 （2）加成反应 苯不易进行加成反应。 如用铂作催化剂，在较高温度下苯才能催化加氢生成环己烷。 （3）氧化反应 ●在加热的条件下：苯不被高锰酸钾、重铬酸钾等强氧化剂氧化。 ●在较高温度及五氧化二钒催化下：苯可被空气中的氧氧化开环生成顺-丁烯二酸酐。 顺-丁烯二酸酐 主要用于制取聚脂树脂，醇酸树脂 ●当苯环上有侧链时: 如烷基苯中的α-氢原子受苯环的影响比较活泼，可被高锰酸钾或重铬酸钾等氧化剂氧化。 而且无论侧链长短、结构如何，只要含有α-H，侧链将被氧化成羧基（－COOH）。 叔丁基苯无?-H 烃基苯无论链多长都氧化成苯甲酸 二、苯环上亲电取代反应的定位规律（定位效应） 6.4% 0.3% 93.2% 62% 33% 5% 1.两类定位基及一元取代苯的定位规律 邻、对位定位基 (第一类定位基) →使苯环活化，即第二个基团的进入一般比苯容易。 →使新进入的基团主要进入其邻位和对位。 邻对位定位基（由强到弱的顺序是）： -NH2、-OH、-OCH3、-NHCOCH3、-C6H5、-R、-X 间位定位基: (第二类定位基) -NO2、-CN、-SO3H、-CHO 、-COR、 -COOH 使苯环钝化，同时使新进入的基团进到它的间位。 间位定位基（由强到弱的顺序是） 2.二取代苯的取代反应定位规律 ⑴两个取代基定位方向一致 新基团可以顺利进入两个定位基一致指向的位置。 ①两个取代基为同类时，定位效应受致活能力强的基团控制 定位效应 －OCH3－CH3 定位效应 －NO2－COOH ⑵两个取代基定位作用不一致 ②两个取代基不同类时，定位效应受邻对位定位基控制，但主产物在间位定位基的邻位而不是对位。 预测反应的主产物 3．定位规律的应用 指导选择合成路线 例 必须先氧化后硝化 先硝化，后氧化 例 三、芳香烃 芳香烃简称芳烃，是指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。 芳烃 苯系芳烃 非苯系芳烃 单环芳烃 多环芳烃