无机及分析化学非金属元素及其化合物.pptVIP

在赤热下无定形硼可以同水蒸气作用生成硼酸和氢。B+6H2O(气)=2B(OH)3+3H2↑ 无定形硼只能被热的浓硝酸慢慢氧化而放出NO2。B+3HNO3=B(OH)3+NO2↑ 在有氧化剂存在下，硼和强碱共熔可以得到偏硼酸盐。 2B+2NaOH+3KNO3=2NaBO2+H2O+3KNO2 硼的以上几个反应都表明硼原子对氧原子有很强的亲合力。 2.5.3硼的化合物 2.5.3.1硼的氧化物 2.5.3.2硼酸及其盐 2.5.3.1氧化物 单质硼热至700℃即发生燃烧 4B+3O2=2B2O3+2886.96 kJ 2H3BO3=B2O3+3H2O B2O3在热的水蒸气中，形成挥发性的偏硼酸。 B2O3(固)+H2O(气)=2HBO2(气) B2O3溶于水形成硼酸。 B2O3(固)+3H2O(液)=2H3BO3(水溶液) Mg2B2O5·H2O+2H2SO4=2MgSO4+2B(OH)3 硼酸晶体是片状的，有解离性，可作为润滑剂。这种缔合结构使硼酸在冷水中的溶解度很低。在加热时，硼酸中的部分氢键断裂，故在热水中溶解度增加。 加热至100℃时偏硼酸H3BO3= HBO2+H2O 加热至140～160℃四硼酸4HBO2= H2B4O7+H2O 四硼酸加热 H2B4O7=2B2O3+H2O 硼酸是一元酸 2.5.3.2硼酸及其盐 硼砂是无色晶体，易风化，加热380～400℃成Na2B4O7，在878℃时熔化成玻璃状物。 熔化的硼砂溶解各种金属氧化物显出特征颜色 Na2B4O7+CoO=2NaBO2·Co(BO2)2(蓝宝石色) 硼砂珠试验 硼砂用于制备低熔点釉和制造硬玻璃，肥皂和洗衣粉的填料，在实验室中作基准物和配制缓冲溶液。 2.3.3.2磷的化合物 （1）氧化物 磷的燃烧产物是五氧化二磷P4O10 、三氧化二磷P4O6 。 P4O6在空气中加热转化为P4O10（P4O6在室温下也会缓慢地氧化）。 与冷水反应较慢，形成亚磷酸。 P4O6+6H2O(冷)=4H3PO3 在热水中即起强烈的歧化反应 P4O6+6H2O(热)=3H3PO4+PH3 P4O10为白色雪花状固体，632K升华，在加压下加热到较高温度，晶体就转变为无定形玻璃状体，在839K熔化。P4O10与水反应，根据用水量的多少而生成不同组分的酸，当用水量递增时，优势生成组分的顺序是(HPO3)n—H5P3O10—H4P2O7—H3PO4。当P4O10与水的物质的量之比超过1:6，特别是有硝酸作催化剂时，可完全转化为正磷酸。 P4O10用作气体和液体的干燥剂。可以从许多化合物中夺取化合态水使硫酸、硝酸脱水。 P4O10+6H2SO4=6SO3+4H3PO4 P4O10+12HNO3=6N2O5+4H3PO4 （2）磷的含氧酸及其盐 名称 正磷酸 焦磷酸 三磷酸 偏磷酸 亚磷酸 次磷酸 化学式 H3PO4 H4P2O7 H5P3O10 (HPO3)n H3PO3 H3PO2 磷的氧化数 +5(Ⅴ) +5(Ⅴ) +5(Ⅴ) +5(Ⅴ) +3(Ⅲ) +1(Ⅰ) ①正磷酸及其盐 正磷酸简称为磷酸。 工业上主要用76％左右的硫酸分解磷酸钙以制取磷酸 Ca3(PO4)2+3H2SO4=2H3PO4+3CaSO4 纯磷酸用黄磷燃烧生成P4O10，再用水吸收而制得。纯净的磷酸为无色晶体，加热磷酸时逐渐脱水生成焦磷酸、偏磷酸。 磷酸能与水以任何比相混溶，磷酸是一种非氧化性不挥发的三元弱酸，磷酸具有强的配位能力。 正磷酸能生成三个系列的盐：M3PO4、M2HPO4和MH2PO4。所有的磷酸二氢盐都易溶于水，而磷酸一氢盐和正盐除了K+、Na+和NH4+离子的盐外，一般不溶于水。在水中都能发生不同程度的水解。 Na3PO4的水溶液呈较强碱性做洗涤剂，Na2HPO4水溶液呈弱碱性，NaH2PO4的水溶液呈弱酸性。