药用化学醇、酚和醚.PPTVIP

④脱水反应 ⑴分子内脱水 与卤代烃的消除反应一样，脱水生成烯烃。 (2)分子间脱水 （65%～80%） 乙 醚 醇脱水反应取向符合扎依采夫规则(即主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃） 仲醇和叔醇与浓硫酸共热的主要产物是烯 ⑤氧化和脱氢反应 (1) 伯醇和仲醇的氧化 氧化剂: K2Cr2O7、 KMnO4 伯醇氧化—醛—羧酸、仲醇氧化—酮 伯醇 醛 羧酸 仲醇 酮 （2）叔醇分子 在该条件下不被氧化。(因?-碳上没有氢原子） ⑥邻二醇的特性 （1）与Cu(OH)2的反应 甘油铜（深蓝色） 常用此法来鉴别具有两个相邻羟基的多元醇 （2）与高碘酸反应 邻二醇可被高碘酸或四乙酸铅氧化，使相邻两个醇羟基间的碳碳键断裂，醇羟基转化为相应的醛、酮等相应的羰基化合物，并且能定量地反应。因此，此反应在药典中用于定量检验甘露醇等含有邻二醇结构的药物。又由于能生成AgIO3白色沉淀，此反应也可以用来鉴别邻二醇。 12.1.5重要的醇 1.甲醇（CH3OH）有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。 2.乙醇（C2H5OH）临床用75％的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酊（I2+KI+C2H5OH） 【注意】消毒防腐药，碘酒也叫碘酊，碘和碘化钾的酒精溶液。能渗入皮肤杀死细菌（2%——3%碘酒用作皮肤消毒。1%碘酒用作口腔黏膜消毒）。但不能与红药水同用，同用会产生有毒的碘化汞。 3.乙二醇（HOCH2CH2OH） 4.丙三醇（HOCH2CHOHCH2OH）具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50％甘油溶液灌肠，以治疗便秘。 5.环己六醇[(CHOH)6]　 12.2 酚 α-萘酚 苯酚 α-蒽酚 苯环上的氢原子被羟基取代后的衍生物叫做酚（Ar－OH）。 例如： 酚的官能团又称酚羟基（ －OH ），一元酚的通式为Ar―OH。 12.2.1酚的分类和命名 Ar OH 苯酚 萘酚 蒽酚 一元酚 二元酚 三元酚 1.分类 2.命名 　 在“酚”字前面加上芳环的名称做母体，再加上其它取代基的位次数目和名称；有时也把羟基当作取代基来命名． 苯酚 萘酚 2,4-二硝基苯酚 5-甲基-2-萘酚 Ar OH 苯酚 萘酚 蒽酚 一元酚 二元酚 三元酚 Ar OH 苯酚 萘酚 蒽酚 一元酚 二元酚 三元酚 Ar OH 苯酚 萘酚 蒽酚 一元酚 二元酚 三元酚 Ar OH 苯酚 萘酚 2,4-二硝基苯酚 苯酚 萘酚 5-甲基-2-萘酚 2,4-二硝基苯酚 苯酚 萘酚 β-萘酚 　　邻苯二酚 间苯二酚 　 对苯二酚 邻甲苯酚 ( 2-萘酚) 　 (1,2-苯二酚) (1,3-苯二酚) (1,4-苯二酚) ( 2-甲苯酚) 12.2.2 酚的物理性质 　　 常温下，除少数烷基酚（如甲苯酚）是液体外，多数酚是固体。由于酚的分子间能形成氢键，所以酚的沸点都较高。酚在水中有一定的溶解度，分子中羟基数目越多，溶解度越大。纯净的酚是无色的，但因易被氧化而显不同程度的红或黄色。 酚与水子间的氢键 　　　酚与酚分子间的氢键 为什么苯和苯酚的沸点相比差距较大? b.p. 　80.1℃ 181.1℃ 12.2.3 酚的化学性质 结构分析 　在酚中，羟基氧原子为sp２杂化状态，羟基所连接的是封闭共轭体系中的sp２杂化的碳原子，而且，酚羟基中氧原子的一对未共用电子以其p轨道参与了苯环的共轭，形成p －π共轭体系,氧原子上的电子云向苯环偏移，增强了苯环上的电子云密度，导致O－H键极性增大，使得O－H键易断裂，而离解出氢离子，使苯酚显弱酸性，而酚羟基却难被取代。由此可见，酚羟基与醇羟基不同，醇与酚是两类不同的化合物。 苯酚的结构 a. C-O键加强 不发生OH的取代 b. O-H削弱 酸性比醇强 c. 电子云向苯环转移 邻对位亲电取代活性增大 O上的未公用 电子与苯环 共轭（p-π） 芳香卤代烃 a. C-O键加强 不发生OH的取代 b. O-H削弱 酸