有色金属冶金-冶金原理还原过程.pptVIP

水煤气反应（上页） ● 1083K时，反应9-7的 值为0。 在标准状态下， ◇ 低于1083K，向生成CO2的方向进行； ◇ 高于1083K，向生成CO的方向进行。 水蒸气与碳的反应（下页） ● 两个反应的 线（图9-4）相交于1083K。 ◇ 低于1083K，生成CO2的反应优先进行； ◇ 高于1083K生成CO的反应优先进行。 9.2 燃烧反应 9.2 燃烧反应 四、燃烧反应气相平衡成分计算 多组份同时平衡气相成分计算的一般途径 ◆ 平衡组分的分压之和等于总压，即ΣPi=P总。 ◆ 根据同时平衡原理，各组分都处于平衡状态。 ? 根据反应的平衡方程式和平衡常数建立相应的方程式。 ◆ 根据物料平衡，反应前后物质的摩尔数及摩尔数之比不变。 9.2 燃烧反应 9.2 燃烧反应 9.2 燃烧反应 9.2 燃烧反应 3.3 金属氧化物的碳还原与氢还原 3.3.1 简单金属氧化物的CO还原 3.3.2 简单金属氧化物的氢还原 3.3.3 简单金属氧化物的碳还原 3.3.4 金属–氧固溶体的还原，浮士体的还原 3.3.5 复杂氧化物的还原 3.3.6 生成化合物或合金的还原 3.3.7 熔渣中氧化物的还原 3.3.8 还原产物为溶液的还原过程 3.3.1 简单金属氧化物的CO还原 一、金属氧化物CO还原反应热力学 ● 金属氧化物的CO还原反应： MeO + CO = Me + CO2 （反应9-10） ● 对于大多数金属（Fe、Cu、Pb、Ni、Co），在还原温度下MeO和Me均为凝聚态，系统的自由度为： f = c – p + 2 = 3 – 3 +2 = 2 ● 忽略总压力对反应9-10的影响，系统的平衡状态可用%CO-T曲线描述。 当金属和氧化物都以纯凝聚态存在时，aM＝ aMO ＝1，反应（3）的平衡常数为： 9.3.1 简单金属氧化物的CO还原 平衡曲线以上的气相组成（例如a点），符合还原反应进行所需条件，称为还原性气氛，因而平衡曲线以上是金属稳定区； 平衡曲线以下是金属氧化物稳定区，其气相组成称为氧化性气氛。 平衡曲线上任一点的气氛属中性气氛。 9.3.1 简单金属氧化物的CO还原 二、铁氧化物的CO还原 铁氧化物的还原是逐级进行的 当温度高于843 K时，分三阶段完成： Fe2O3—?Fe3O4 —?FeO —?Fe 温度低于843 K时，FeO不能存在，还原分两阶段完成： Fe2O3—?Fe3O4—?Fe 用CO还原铁氧化物的反应： 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 （1） Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2 （2） FeO + CO = Fe + CO2 （3） 1/4Fe3O4 + CO = 3/4Fe + CO2 （4） 9.3.1 简单金属氧化物的CO还原 反应(1)——微放热反应 KP?为较大的正值，平衡气相中%CO远低于%CO2 在通常的CO-CO2气氛中，Fe2O3会被CO还原为 Fe3O4。 反应(2)——吸热反应 随温度升高， Kp? 值增加，平衡气相%CO减小。 反应(3)——放热反应 随温度升高， Kp? 值减小，平衡气相%CO增大。 反应(4)——放热反应 随温度升高， KP? 值减小，平衡气相%CO增大。 9.3.1 简单金属氧化物的CO还原 * 第三章 还原过程 3.1 概述 3.2 燃烧反应 3.3 金属氧化物的碳还原与氢还原 3.4 金属热还原 3.5 真空还原 第九章 还原过程 3.1 概 述 金属元素在自然界很少以单质形态存在 有色金属矿物大多数是硫化物或氧化物 炼铁所用矿物及很多冶金中间产品主要是氧化物形态 钛、锆、铪等金属的冶金中间产品为氯化物 还原反应在从这些矿物提取金属的过程中起着重要作用 还原过程实例： 高炉炼铁、锡冶金、铅冶金、火法炼锌、钨冶金…… / 钛冶金…… 一、研究还原过程的意义 9.1 概 述 气体还原剂还原 用CO或H2作还原剂还原金属氧化物。 固体碳还原 用固体碳作还原剂还原金属氧化物。 金属热还原 用位于 ?G?－T 图下方的曲线所表示的金属作还原剂，还原位于?G?－T 图上方曲线所表示的金属氧化物（氯化物、氟化物）以制取金属。 真空还原 在真空条件下进行的还原过程 二、还原过程分类 9.1 概 述 三、还原反应进行的热力学条件 金属化合物还原过程通式： MeA + X = Me + XA （反应9-1） MeA—— 待还原的原料（A=O、Cl、F等）； Me —— 还原产品（金属、合金等）； X —— 还原剂（C、CO、H2、Me