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第四章 炔烃 【学习目的与要求】 第四章 炔烃 第一节 炔烃的构造异构和命名 二、炔烃的命名 第二节 炔烃的结构 二、 乙炔的结构 第三节 炔烃的物理性质 第四节 炔烃的化学性质 一、加成反应 第五节 乙炔的制法及用途 * * 分子中含有碳碳三键的不饱和烃称为炔烃。炔烃通式为CnH2n-2（n≥2），与二烯烃互为同分异构体。 1．理解sp杂化和乙炔结构； 2．掌握炔烃的命名方法； 3．熟悉炔烃的化学反应规律，掌握炔烃的化学性质及在实际中的应用； 4．掌握炔烃的鉴别方法； 5．了解乙炔的工业制法及其在化工生产中的重要应用 第四章 炔烃 第二节 炔烃的结构 第三节 炔烃的物理性质 第一节 炔烃的同分异构和命名 第四节 炔烃的化学性质 第五节 乙炔的制法及用途 一、炔烃的同分异构 含有四个和四个以上碳原子的炔烃，因碳架不同和三键位次不同，产生同分异构体。 1-丁炔 2-丁炔 1-戊炔 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 1．衍生物命名法 以乙炔为母体，其他简单的炔烃作为乙炔的烃基衍生物来命名。例如： 2．系统命名法 炔烃的命名法和烯烃相似，将“烯”字改为“炔”即可。如： ③全名称的书写方法与各类烃基本相同，只是母体要用“a-某烯-b-炔”表示，其中a表示“C=C” 位次，b表示“C≡C”位次。例如： 3-异丙基-4-己烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 分子中同时含有双键和三键时， ①选择既含C=C又含C≡C 的最长碳链作为母体，根据母体中碳原子数目称“某烯炔”。 ②编号使C=C和 C≡C的位次符合“最低系列”，在此前提下优先给C=C以最小位次。 杂化轨道理论认为，炔烃分子中的碳原子，各以一个2s轨道和一个2p轨道进行sp杂化，组成了两个完全相同的sp杂化轨道，每个碳原子还剩余两个未参与杂化的2p轨道。 一、碳原子的sp杂化 碳原子sp杂化示意图 乙炔分子式为C2H2，构造式为CH≡CH。键角为180°，乙炔分子中的两个碳原子和两个氢原子在同一条直线上，乙炔为直线型分子。 乙炔分子的模型 乙炔分子中的三个σ键 炔烃分子的极性略比烯烃强，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿、四氯化碳、丙酮和苯等有机熔剂。 1.物态 通常情况下，炔烃是无色的，低级炔烃（C2～C4）是气体，C5～C17的炔烃是液体，高级炔烃（C18以上）是固体。 2.熔、沸点 炔烃溶点、沸点都随碳原子数目增加而升高。 3.相对密度 炔烃的相对密度都小于1，比水轻。相同碳原子数的烃的相对密度：炔烃＞烯烃＞烷烃。 4.溶解性 （1）加成、氧化、聚合 （2）炔氢的反应 炔烃反应的部位如下： 在镍、铂、钯等催化剂存在下，炔烃氢化一般得到烷烃，很难得到烯烃。 1．催化加氢 如果选用活性较低的催化剂，可使反应停留在烯烃的阶段。 炔烃容易与氯或溴发生加成反应。在较低温度下，反应可控制在邻二卤代烯烃阶段。 2．加卤素 不对称炔烃与卤代氢加成时遵守马氏规则，但在过氧化物存在下与HBr加成将违反马氏规则。 3．加卤化氢 4．加水 不对称炔烃与水加成也遵守马氏规则。 5．乙烯基化反应 （1）加HCN （2）加醇 （3）加乙酸 二、氧化反应 乙炔在氧气中的燃烧，生成二氧化碳和水，同时产生大量热。 1．燃烧 2．被高锰酸钾氧化 根据氧化产物可推测炔烃的结构。在氧化反应过程中，高锰酸钾溶液紫红色逐渐消失，因此实验室中可利用此反应鉴别炔烃。 三、炔氢的反应 1.与钠或氨基钠反应 炔化钠性质活泼，在有机合成上用来与伯卤代烃作用，生成高级炔烃。此反应是增长碳链的方法之一。 2.与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应 上述反应常用来鉴别乙炔及具有R－C≡CH型结构的炔烃。 含有炔氢原子的炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用，炔氢原子可被Ag＋或Cu＋取代，生成灰白色的炔化银或棕红色的炔化亚铜。例如： 四、聚合反应