多功能性聚苯胺聚合物纳米复合材料的制备及应用.docVIP

多功能性聚苯胺/聚合物纳米复合材料的制备及应用聚苯胺具有较好的电性能、电化学性能和光学性能，环境稳定性好，是最有实际应用前景的导电聚合物之一，因而在导电塑料、米复合材料等方面具有广阔的应用前景。将集导电性及纳米粒子的优异特性于一体的聚苯胺纳米材料(纳米颗粒、纳米管或纳米棒)与溶解性和可加工性较好的聚合物如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、纤维素衍生物等复合可以得到各种性能优异的聚苯胺纳米复合材料。将苯胺单体在不同母体聚合物存在下原位聚合也可以制备聚苯胺纳米复合材料。聚苯胺纳米复合材料在光、电、力学等方面呈现出常规材料不具备的特性，具有电导率可调节、光学及力学性能优异、透明性高、成本低廉等优点。本文基于国内外研究文献，结合笔者所在课题组的研究工作，综述了以纳米聚苯胺与传统聚合物复合所制得的纳米复合材料包括透明导电塑料薄膜、防静电纳米涂料、导电纳米纤维等的国内外最新研究进展。 1 聚苯胺/聚合物纳米复合材料制备方法 聚苯胺/聚合物纳米复合材料可以由纳米尺寸聚苯胺与母体聚合物机械共混制备，也可以由苯胺单体在母体聚合物存在下引发聚合制得。 1.1机械共混法 机械共混法是指将纳米聚苯胺的悬浮液或溶液与母体材料溶液简单共混制得纳米复合材料，可以分为悬浮液共混法和溶液共混法。 1.1.1 悬浮液共混法 悬浮液共混法制备聚苯胺纳米复合材料是将纳米聚苯胺(PAN)悬浮液与母体材料溶液简单共混制得纳米复合材料。如，将以聚乙基甲基醚为大分子稳定剂，由分散聚合法合成的聚苯胺分散液离心沉淀、洗涤，得到粒径为250nm×l90nm、电导率为4.96S/cm的盐酸掺杂聚苯胺(PAN·HCl)粒子，而后将其分别重新分散至聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醋酸乙烯酯/(PVAc)的四氢呋喃溶液中或聚乙烯醇(PVA)的HCl溶液中，混合液超声分散1.5h后，PAN·HCl颗粒分散尺寸约为20nm，由其浇铸成膜，可得到具有良好导电性能的纳米复合膜，其电导率为10-6-100S/cm。对于PAN·HCl/PVA复合膜，在PAN含量(质量分数，下同)为0.007%时，电导率为1.12×10-5S/cm。由于复合膜中PAN颗粒为纳米级，复合膜的逾渗阈值(fc)极低/为2.14×10-4-4.19×10-4，充分体现了纳米化效应。此外，随母体聚合物不同，复合膜中PAN·HCl的分散状态也不同。在PAN·HCl/PVC纳米复合膜中PAN·HCl颗粒以球状结构分散于PVC母体中，而在PAN·HCl/PVA纳米复合膜中PAN·HCl则以纤维状形态存在。 将分散聚合法制备得到直径为100-150nm的PAN·HCl粒子及直径为40nm的聚苯乙烯磺酸掺杂聚苯胺(PAN·PSSA)与水溶性PVA溶液共混，可以制得导电性良好的纳米复合膜。PAN·HCl/PVA纳米复合膜的电导率随PAN含量的增加而增加，没有出现逾渗行为，PAN含量为30%时，复合膜电导率可达10-1S/cm。而对于PAN·PSSA/PVA纳米复合膜，PAN含量在10%时，其电性能较PAN·HCl/PVA纳米复合膜好，并且出现明显的逾渗行为，逾渗阈值为10%左右。 Gospodinova等发现在没有超声辅助的情况下也可以制得性能良好的导电纳米复合膜。将化学氧化法合成的十二烷基苯磺酸(DBSA)掺杂的粒径大小为5-30nm的PAN乳胶粒子与10%PVA水溶液直接共混，浇铸成膜，即可制得PAN/PVA导电纳米复合膜。该复合膜具有较低的逾渗阈值，小于0.5%。当PAN含量从0.5%增至16%时，复合膜的电导率从10-4S/cm增至100S/cm，提高了四个数量级。 我们课题组也进行了聚苯胺导电纳米复合膜的研究。将乳液聚合法制备的直径约为5-20nm的盐酸掺杂聚苯胺(PAN·HCl)和直径为40-50nm的DBSA掺杂的聚苯胺(PAN·DBSA)与PVA水溶液共混，混合液浇铸成膜，制得了逾渗阈值仅为0.1%的浅绿色、高度透明、柔韧性好的导电纳米复合膜。PAN含量为2.0%时，PAN·HCl/PVA及PAN·DBSA/PVA复合膜的电导率分别达到4.4×10-5S/cm和1.2×10-8S/cm。 管状、棒状纳米聚苯胺也可通过悬浮液共混法制备聚苯胺纳米复合膜。将直径为60-80nm的β-萘磺酸掺杂聚苯胺(PAN·β-NSA)纳米管；纳米棒分散液与PVA水溶液机械混合，浇铸成膜，得到透明的PAN纳米复合膜。PAN·β-NSA含量对复合膜的电、热、机械性能有较大影响，含量增加，电导率逐渐增加，没有出现明显的逾渗行为，而抗张强度、拉伸模量、断裂伸长率却有明显下降。PAN·β-NSA含量为16%时，其电导率为10-2S/cm，抗张强度约为60.3MPa，拉伸模量约为4.36×