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( ) 第 31 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 2 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2003 年 2 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 158～162 遗传算法在色谱谱图解析中的应用 陈　开 　李通化　卢佩章 ( 同济大学化学系 ,上海 200092) 摘 　要 　将遗传算法引入色谱峰解析程序 ,结合色谱峰 EMG模型及峰形经验公式 ,实现了恒温色谱谱图的全 自动解析。对模拟谱图和实验谱图进行了解析,取得了满意的结果。本文对遗传算法的运算控制及运算效率 进行了研究和讨论。 关键词 　遗传算法 ,色谱 ,谱图解析 1 　引　　言 色谱谱图的解析 ,尤其是重叠峰的解析 ,对于色谱方法在样品的定性与定量方面的准确性起着关键 性作用。目前 ,基于 EMG 模型以及峰形经验公式对色谱重叠峰进行人工干预的解析已经取得了成 功1 。但仍然存在着诸多方面的问题 ,例如需要人工调节诸多参数、需要预先知道色谱峰的个数、不能 实现谱图全自动解析等等。EMG 模型以及峰形经验公式的利用是色谱谱图自动拟合的基础 ,此外 ,本 文采用遗传算法来优化 EMG 模型及峰形经验公式中的参数 ,进而得到减扣谱图方差最小的情况下的最 优峰数、最优保留时间以及最优峰面积 ,从而实现了恒温色谱谱图的全自动解析。该程序对模拟谱图和 实验谱图进行了解析 ,结果满意。 2 　原理及算法 2. 1 　色谱峰 EMG 模型及峰形经验公式 色谱峰 EMG 模型函数的基本表达式如下2 : 2 Z 2 A σ t - tG 1 - Y 　　　h ( t) = exp 2 - ( ) ] exp dy τ π τ - ∞ 2 2 ∫ 2 π ( 1) ( ) σ στ 　　　 　Z = t - tG / - / 　　　 　tG = tR - 0 . 8 τ ( ) σ 其中 , h t 为流出曲线的高度 ,A 为峰面积参数 , tG 为高斯函数的中心时间 , 为高斯函数的标准偏差 , τ 为指数衰减时间常数。 σ τ 在一定范围内 ,不同柱温时不同物质色谱峰的 、 与保留时间 tR 呈线性关系 ,存在以下峰形经验 公式3 : σ= a1 + b1 tR