但随着化学深入到生物体内分子间的相互作用时,问题也就.pptVIP

目 录 §20-1 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类 二、命名 1.环的名称 2.成环原子的编号 3.命名 三、杂环化合物的 结构 1.结构与芳香性 2.结构与性质 四、物理性质 §20-2 五元杂环 化合物 一、化学反应 1.亲电取代反应 2.加成反应 3.吡咯氮原子上的 取代反应 4.鉴别 目 录 二、五元杂环的 合成法 1.吡咯环 2.呋喃环和噻吩环 三、吡咯、呋喃和 噻吩的衍生物 §20-3 六元杂环 化合物 一、吡啶的化学反应 1.碱性和亲核性 2.亲电取代反应 3.亲核取代反应 4.加成反应 5.氧化反应 二、吡啶环的合成法 目 录 3.喹啉和异喹啉 的衍生物 §20-5 重要杂环 化合物 一、嘧啶衍生物 二、嘌啉衍生物 三、含氧杂环 化合物 1.吡喃类 2.苯并吡喃类 目 录 §20-6 生物碱 一、生物碱的种类二、生物碱的一般性质 1.物理性状 2.碱性 3.溶解性能 4.沉淀反应 5.显色反应 重排 2-位取代： 5-位取代： 2.吲哚环的合成 Fischer吲哚合成法 180℃ 180℃ 3.吲哚衍生物 p609 二、喹啉和异喹啉(p620) 1.性质和反应 (1)碱性 (2)亲电取代反应 碳环上的取代 强酸性条件下，生成5-位和8-位取代物。例如：硝化反应。 吡啶环上的取代 喹啉生成3-位取代物，异喹啉生成4-位取代物。 硝基苯 硝基苯 反应历程：1,2-加成－取代 (3)亲核取代反应 Chichibabin反应 卤代喹啉和卤代异喹啉—X被取代 (4)氧化 (2)硝化 五元杂环化合物硝化反应常用的硝化试剂是硝酸乙酰基酯：CH3COONO2 -30 ~ -5℃ 5℃ -10℃ (3)磺化 五元杂环化合物中的吡咯和呋喃的磺化反应常用C6H5N+—-SO3为试剂。遇浓硫酸不发生质子化反应的噻吩，可在室温下直接与浓硫酸进行磺化反应。利用该性质能分离苯和噻吩，分离出的2-噻吩磺酸水解后又可得到噻吩。 100℃ 室温 室温 (4)酰基化 由于五元杂环发生亲电取代反应的活性很强，很难得到一烷基取代产物，所以傅克烷基化反应没有实际应用价值。 (5)Vilsmeier反应 (6)吡咯的偶联反应 2.加成反应 (1)催化加氢 四氢吡咯 四氢噻吩 四氢呋喃 兰尼镍 噻吩中的硫对钯有毒化作用，需使用不被毒化的催化剂。 环稳定性最小的呋喃表现出共轭二烯烃的性质。例如：在低温下能与溴或硝酸等亲电试剂发生1,4-加成反应，能与顺丁烯二酸酐发生D-A反应。 外向型(热力学控制) 内向型(动力学控制) 3,6-内型氧桥-?4-四氢化邻苯二甲酸酐 25℃ 主要产物 (2)D-A反应 (p603) 100℃ P 主要产物 吡咯 ? 3.吡咯氮原子上的取代反应(p600) 或K+NH2-/NH3 干醚 RX (1)CO2 (2)H3O+ RCOCl ? 4.鉴别 (1)呋喃 呋喃蒸气 + 盐酸浸渍的松木片 → 绿色 (2)吡咯 吡咯蒸气 + 盐酸浸渍的松木片 → 红色 (3)噻吩 噻吩 + 浓硫酸 + 靛红 → 蓝色 二、五元杂环的合成法(p604) 1.吡咯环 (1)Knorr合成法 16 (2)Paal-Knorr 合成法 (3)Hantzsch合成法 产物经水解和 脱羧反应可得 2,5-二甲基吡咯 P2O5,C6H6 P2S5, ? 2.呋喃环和噻吩环(p605) Paal-Knorr合成法 三、吡咯、呋喃和噻吩衍生物(p605) 1.卟啉环 2.可啉环 3.糠醛 §20-3 六元杂环化合物 一、吡啶的化学反应 1.吡啶的碱性和亲核性(p615) (1)含氮杂环化合物的酸碱性 碱性次序： 脂肪族胺＞氨＞吡啶＞芳香族胺＞吡咯 例： (2)吡啶的亲核性 +→SO3- 碘化N-甲基吡啶 300 ℃ 3