中药色谱指纹图谱相似度计算中保留时间校正方法的研究.pdfVIP

第 33卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究简报 第 11期 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 2005年 11月 Ch inese Journal of A nalytical Chem istry 1599 ～1602 中药色谱指纹图谱相似度计算中保留时间校正方法的研究 1, 2 2 1 1 1 1 柴逸峰 　罗国安 　乔善磊 　朱臻宇 　陆　峰 　王建军 1 ( ) 2 ( ) 第二军医大学药学院 ,上海 200433 　　 清华大学化学系 ,北京 100084 摘 　要 　从保留时间校正方法对线性推移 、非线性推移和时间延迟的校正效果方面探讨了保留时间校正方 法的适用范围。认为一点法校正仅能校正线性推移 ;两点法可以校正时间延迟和线性推移 ,并能部分校正非 线性推移 。多点法使用分段线性逼近的方法对非线性推移有良好的校正效果 。 关键词 　中药 ,色谱指纹图谱 ,保留时间 ,校正方法 ,相似度 1　引　　言 中药色谱指纹图谱技术是中药质量控制的有效解决方案 ,其中相似度计算被认为是能够客观 、全面 的反映中药色谱指纹图谱之间的相似情况的有效评价手段 。依据 《中药注射剂色谱指纹图谱实验研究 ( ) [ 1 ] ( ) 技术指南 试行 》 ,保留时间是色谱峰定性的依据 ,即具有相同 或差异未超过阈值 保留时间的色谱 峰被认为是同一物质的色谱峰 。当色谱峰保留时间发生推移时 ,将导致匹配错误 ,从而造成相似度计算 结果不可靠 ,因此需要对保留时间进行校正 。 保留时间校正的实质 , 是根据各图谱 中某些相 同成分的色谱峰位置对 图谱进行伸缩和平移操 [ 2 ] ( ) 作 。曾有文献 [ 3 ～6 ]采用基于光谱相关色谱 二维信息 方法对中药色谱指纹图谱的组分相关性进 行判断 ,得到了较好的处理保留时间推移的效果 。本研究以色谱一维信息为对象 ,分别采用和提出一点 法 、两点法和多点法校正方法对造成保留时间推移的 3 种作用 :保留时间的线性推移 、时间延迟的存在 和保留时间的非线性推移等的影响进行了讨论和比较 。 2　原理部分 2. 1　保留时间校正方法 2. 1. 1　一点校正法 　在每张指纹图谱上选择一个峰作为保留时间校正峰 ,第 i张图谱的保留时间校正 峰的调整保留时间记作 t , 计算其均值 t ; 第 i张指纹图谱上的第 k 个峰的调整保留时间记为 t , 第 k im m