化学镀镍过程中丙酸作用的机理研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．27 高等 学校化 学学报 No．3 2006 年3月 CHEMICAlJOURNALOFCHINESEUNIVERSITI：ES 5l9～522 化学镀镍过程中丙酸作用的机理研究 胡光辉 ，吴辉煌，杨防祖 (厦门大学化学化工学院，固体表面物理化学国家重点实验室，厦门361005) 摘要 利用循环伏安法和红外漫反射光谱法研究化学镀镍过程中丙酸的作用机理．不同丙酸浓度下的循环 伏安曲线表明，丙酸能同时促进 N 的还原和HPO2-的氧化．根据丙酸分别与 NaHPO和NiSO共存时镍 基体上吸附物的红外漫反射光谱变化，推断丙酸是通过与NaHPO和Nj形成表面络合物来促进化学沉积 的．丙酸能与NaHPO形成分子间氢键 ，促使P—H键断裂并生成 ·PHOf中间物 ，从而提高H2P0 的氧化 速度；同时，丙酸以其一0c0一官能团与Ni生成桥式配合物，有利于加速 Ni 的沉积．Hpo2-氧化速度 的提高有助于磷的沉积，从而增大了化学镀层中的磷含量． 关键词 丙酸；有机添加剂 ；化学镀镍 ；沉积速度 中圈分类号 0646 文献标识码 A 文章编号 025l-0790(2006)03-0519-04 选用合适的添加剂是提高化学镀镍速度，改善镀层品质的有效措施之一．研究已经发现，许多有 机物和无机物，如苯磺酸钠…、盐酸胍 引、胍和腺嘌呤 、硫脲 引、短链饱和脂肪酸 、KCO和 NaF ] Fe 和cr+[¨等，都具有一定的加速作用．但是有关化学镀添加剂的作用机理的研究仍然较 、 少，Kondo等 曾用竞争吸附的概念解释添加剂的作用，但没有给出具体的微观模型．据报道，在乙酸 到戊酸的同系物中最有效的加速剂是丙酸 ]，我们也发现丙酸同时具有加速化学沉积和提高镍磷镀层 中P含量的效果． 本文在分子水平上研究丙酸的作用机理，通过研究丙酸对化学镀过程中共轭阴、阳极反应的影响 以及比较镍基体上吸附物的红外漫反射光谱变化，提出了丙酸与NaHPO和NiSO作用的分子模型． 1 实验部分 I．I 试剂与仪器 化学镀镍用的镀液基本组成为NiSO ·6H2O25．0g／L，NaH2PO2·H2O20，0g／L，Na3C6H5O ’ 2HO(柠檬酸钠)20．0g／L，NaAc5．0g／L，pH--1．5．0+为了研究丙酸对化学镀镍的影响，其浓度在 l3．4～100mmol／L范围内变化． 用CHInstrument公司生产的CHI660电化学综合测试仪进行电化学实验，用 NicoletOMNIAvatar System360IR谱仪进行镍表面吸附物的红外漫反射实验． 1．2 实验过程 在 1．5cm×2．0cm铜基体上进行双面化学镀，操作温度95℃．化学镀前，铜基体经过碱除油、酸 洗和氯化钯活化处理．用称重法测量沉积速度． 电化学研究用的电解液以上述化学镀溶液为参照进行组成的改变，即研究镍离子阴极还原用的电 解液不含NaliPO ·H：O；研究次亚磷酸钠阳极氧化用的电解液不含NiSO -6HO，而其它成分和含 量与上述化学镀溶液中的相同．铜上镀镍 的圆盘电极为工作电极(半径为 2am)，饱和甘汞电极 (SCE)为参比电极 ，大面积铂片为辅助电极．每次实验前，铜基体电极先镀上一层镍，经蒸馏水洗涤 后置于电解池中，待工作电极的开路电位达到稳定后开始电化学测量和收集数据． 收稿 日期：2005．04-06． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号资助． 联系人简介：吴辉煌 (1942年出生)，男，教授，博士生导师。主要从事应用电化学研究．E—mail：hhwu@xma．edu．cn 维普资讯 520 高 等 学 校 化 学 学报