物理化学全套课件课件（第一章）.ppt

e. 水溶液中的溶质通常用 (aq.) 表示，例如：NaOH (aq.) 、NaCl (aq.)； 只作为水溶剂符号 (aq.) 的含义是：溶液已足够稀释，再加水时不再有热效应（稀释热）发生。 例如： 对于溶液中盐酸和氢氧化钠的反应： HCl (aq.) + NaOH (aq.) ? NaCl (aq.) + H2O (l ) ?rHm? (298.15K) = ?57.3 kJ/mol 石墨和氧生成 CO2： C（石墨）+ O2（g）? CO2（g） ?rHm? (298.15K) = ? 393.1 kJ/mol 氢和碘的反应： H2（g）+ I2（g）? 2HI（g） ?rHm? ( 573K ) = ?12.8 kJ/mol 3. 反应热 ?rHm 的计算 ?rHm 指产物的总焓与反应物总焓之差，以 H2、I2 反应为例： H2（g）+ I2（g）? 2HI（g） ?rHm = 2HHI (g) ? ( HH2 (g) + HI2 (g) ) 若知道了反应物、生成物的焓值，反应热就可得到。 ① 由于 ?rHm 只是状态函数的变化，当反应逆向进行时，反应热应当与正向反应的反应热数值相等而符号相反，即： ?rHm (正向反应) = ??rHm (逆向反应) 注意： ② H 是一容量性质，故反应热与参加反应的物质数量有关。 同一反应，若反应计量方程式表达不同，则反应进程均为 ? = 1 mol 时，实际参加反应的物质量不同，?rHm 也不同。 例如： H2(g) + ? O2(g) ? H2O (l) ?rHm? (298K) = ? 285.5 kJ/mol 2 H2 (g) + O2 (g) ? H2O (l) ?rHm? (298K) = ? 571.0 kJ/mol 因此，反应的热效应?rHm必须紧接在反应计量方程式之后，单独给出的?rHm是不确切的。 四、赫斯定律（盖斯定律） 1840年，赫斯在总结了大量实验结果的基础，提出了赫斯定律。 1. 赫斯定律表述： 化学反应不论是一步完成还是分几步完成，其总的热效应是相同的，即反应热只与反应的始态和终态有关，而与反应所经历的途径无关。 从热力学第一定律知道，热效应Q与途径有关，但在以下两个限制条件下： 1) 体系无非体积功 Wf = 0，?We = P外 dV ? ?Q = dU + P外 dV 2) 恒压过程（P = P外= 常数）或恒容过程（dV? 0）时： 2. 热力学分析： 恒压热效应： Qp = ? rU + P?V = ?rU + ? (PV) = ? ( U +PV ) = ?rH （?rH为与途径无关的状态函数变量） 恒容热效应： Qv = ?rU （?rU为与途径无关的状态函数变量） 即体系在 Wf = 0，恒压或恒容反应中的热效应与途径无关，等于状态函数变量 ?rH、?rU。 所以说赫斯定律是热力学第一定律在化学过程中的一个应用。 3. 赫斯定律适用条件： 所涉及的化学步骤都必须在无非体积功 (Wf = 0)、恒压或恒容条件下 (通常恒压)。 奠定了整个热化学的基础，使热化学方程能象普通代数一样进行运算，从而可根据已经准确测定的反应热来计算难以测量或不能测量的反应的热效应。 4. 赫斯定律的意义： 计算 C (s) + ? O2 (g) ? CO (g) 的热效应 一般不特别指明，则指 298.15K，P?标准状态下的恒压热效应 ?rHm?(298.15K) 事实上，这个反应的热效应是很难直接测量的，因为人们很难控制碳的氧化程度，即很难控制碳只氧化到CO，而不继续氧化成CO2； 例： 尽管反应气氛中 C : O2 ? 2 : 1，但总有部分的 CO2 生成，所以直接从该反应测不到准确的热效应； 但让 C 全部氧化成 CO2 的反应热是比较容易测定的（只要有足够的 O2 ）： (1) C（s）+ O2（g）? CO2（g） ?r1Hm? (298.15K) = ?392.9 kJ/mol C (s) + ? O2 (g) ? CO (g) 由其他方法制得纯CO，由CO氧化成CO2 的反应热亦可测： (2) CO（g）+ ? O2（g）? CO2（g