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pH值的测定——PH计法 1 方法原理 pH值为水中氢离子活度的负对数，即pH＝－log10aH+。以玻璃电极为指示电极，以Ag/AgCl等为参比电极合在一起组成pH复合电极。利用pH复合电极电动势随氢离子活度变化而发生偏移来测定水样的pH值。复合电极pH计均有温度补偿装置，用以校正温度对电极的影响，用于常规水样监测可准确至0.1pH单位。较精密仪器可准确到0.01pH单位。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH值应与水样的pH接近。 2 仪器 2.1 各种型号的pH计。 2.2 50烧杯，最好是聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯。 2.3 磁力搅拌器。 3 试剂 3.1 重蒸馏水：蒸馏水经煮沸赶除二氧化碳，冷却，电导率小于2μS/cm。 3.2 pH标准缓冲溶液 3.2.1 常用pH标准缓冲溶液的配制见表1 表1 常用pH标准缓冲溶液的配制 标准物质 pH（25℃） 每1000水溶液中所含试剂的质量（25℃） 邻苯二甲酸氢钾 4.008 10.12KHC8H4O4 磷酸氢二钾＋磷酸氢二钠 6.865 3.388KH2PO4＋3.533gNa2HPO4 四硼酸钠 9.180 3.80gNa2B4O7.10H2O 碳酸氢钠＋碳酸钠 10.012 2.92gNaHCO3＋2.64gNa2CO3 3.2.2 磷酸氢二钾＋磷酸氢二钠用前应在100～105℃下烘干2小时。 3.2.3 若采用市售的袋装pH值标准物质，可按说明书配制。 3.2.4 配好的溶液贮于聚乙烯瓶中，有效期为1个月，不同温度下标准溶液的pH值见表2 温度℃ 标 准 溶 液 邻苯二甲酸氢钾 磷酸氢二钾＋磷酸氢二钠 四硼酸钠 碳酸氢钠＋碳酸钠 0 4.003 6.984 9.464 10.317 5 3.999 6.951 9.395 10.245 10 3.998 6.923 9.332 10.179 15 3.999 6.900 9.276 10.118 20 4.002 6.881 9.225 10.062 25 4.008 6.865 9.180 10.012 30 4.015 6.853 9.139 9.966 35 4.024 6.844 9.102 9.925 40 4.035 6.838 9.068 9.889 45 4.047 6.834 9.038 9.856 4 步骤 4.1 按照仪器使用说明书进行准备。 4.2 将仪器温度补偿旋钮调至待测水样温度处，选用与水样pH相差不超过2个pH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出电极，彻底冲洗，并用滤纸吸干。再浸入第二个标准溶液中，其pH值与第一个相差3个pH单位，如测定值与第二个标准溶液pH值之差大于0.1pH单位，反复用上述二个标准溶液进行校准，直到二个标准溶液均显示标准值或偏差不大于0.1pH单位为止。若经反复调整，二个pH值的偏差始终大于0.1pH单位时，就要检查仪器、电极或标准溶液是否有问题。当三者均无异常情况时方可测定水样。 4.3 水样测定：先用蒸馏水仔细冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动，待读数稳定后记录pH值。 5 注意事项 5.1 由于不同复合电极构成各异，其浸泡方式会有所不同，有些电极要用蒸馏水浸泡，而有些则严禁用蒸馏水浸泡电极，必须严格遵守操作手册，以免损伤电极。 5.2 测定时，复合电极（含球泡部分）应全部浸入溶液中。 5.3 为防止空气中二氧化碳溶于或水样中二氧化碳逸去，测定前不宜提前打开水样瓶塞。 5.4 电极受污染时，可用低于1mol/L的盐酸溶解无机盐垢，用稀洗涤剂（弱碱性）除去有机油脂类物质，稀乙醇、丙酮、乙醚除去树脂高分子物质，用酸性酶溶液（如食母生片）除去蛋白质血球沉淀物，用稀漂白液、过氧化氢除去颜料类物质等。 5.5 注意电极的出厂日期及使用日期，存放或使用时间过长的电极性能将变劣。