双原子分子的结构和性质.ppt

第三章共价键和双原子分子的结构化学 分子结构 ?分子：物质中独立地、相对稳定地存在并保持该化合物特征的最小微粒，是参与化学反应的基本单元。 空间结构: 原子在空间的排列 (核结构) 能级结构: 分子中电子的排列 (电子结构) 处理分子结构问题的几个基本理论 价 键 理 论 (VB) Valence Bond 杂化轨道理论(HO) Hybrid Orbit 分子轨道理论(MO) Molecular Orbit 配位场理论 (LF) Ligand Field 晶体场理论（CFT） H2+ 分子轨道理论 （MO） H2 价键理论 §3-1，氢分子离子(H2+)的结构和共价健的本质 质谱和放电管光谱证明了H2+ 的存在，它是最简单的分子。 1.?? H2+的Schr?dinger Equation 4双原子分子的振动-转动光谱 振动能级的改变必然伴随着转动能级的改变，每条振动谱带都由许多谱线组成。 振动和转动的总能量为： UPS He 线 XPS Al, Mg Ka射线 产生光电子的设备 静电色散原理(不同动能的光电子进行区分) 2σg 1πu 1σu 1 σg 电子分属于不同的AO，称共价项 VB法用定域轨道的概念描述分子结构,适合处理基态分子的性质: 几何构型，偶极矩，酸碱性，解离能 结果 3. MOT: 单电子近似，电子独立运动， 1 在A、B、2 场中运动，2在A、B、1 场中运动 电子1属于a或属于b, 电子2属于a或属于b, 电子 的状态 ≈ 在H+2的状态 用简单分子轨道法求解H2分子结构时,把H2 中的每个电子看成两个核A和B及另一个电子所形成的势场中运动 整个 H2分子的波函数可认为是2个电子的单电子波函数的乘积 MO法中每个分子轨道都遍及于分子整体,而分子中各个分子轨道都有一定的分布和能级,非常适合处理分子跃迁及激发态的性质: 各状态Ψ的分布，能级的高低，分子光谱。 结果： 两电子处于同一AO中 另一AO无电子 电子分处于不同的AO中 称共价项 称为离子项 §3.5 分子光谱 ? 把被分子吸收的光或由分子发射出来的光进行分光所得到的光谱。 1.?? 概况 分子光谱与分子的运动和分子内部的运动密切相关。 分子的运动： 转动，平动 分子内部运动 原子核运动 ： 振动 电子运动 ：电子跃迁 ? 分子光谱→ 分子的转动，分子中原子的振动，分子中电子的跃迁。 分子状态→ 转动态、 振动态、电子状态 分子能量→ E = ER + Ev + Ee 转动能级间隔 ?ER=10-4~10-2eV, 1~400cm－1 远红外谱， 10000～25 ?m 微波谱 振动能级间隔 ?Ev= 10-2~100eV , 25 ~ 1?m， 红外光谱 400~10000cm-1， 拉曼光谱 电子能级间隔 ?Ee= 100 ~102eV ，1000~100nm，紫外可见光谱 荧光光谱 分子光谱 双原子分子的转动光谱 转动惯量： I = μ r2 选律：?J＝?1 吸收光的波数: 刚性转子模型下，双原子分子的远红外光谱为一系列间距相等（波数差＝2B）的谱线。与实验结果一致。 刚性转子转动能级图 ? J=0 J=1 J=3 J=2 J=4 量子数 0 J=1 2 3 4 能级 20B 12B 6B 2B 0 8B 6B 4B 2B ? 极性分子有转动光谱（有