实验6金属酞菁的合成、表征和性能测定.pdfVIP

实验6 金属酞菁的合成、表征和性能测定 （一） 金属酞菁的合成 一、 实验目的 1．通过合成酞菁金属配合物，掌握这类大环配合物的一般合成方法，了解金属模板反应在无机合成中的 应用。 2．进一步熟练掌握合成中的常规操作方法和技能，了解酞菁纯化方法。 二、 实验原理 自由酞菁（H2Pc ）的分子结构见图 6.1(a) 。它是四氮大环配体的重要种类，具有高度共轭π体系。它 能与金属离子形成金属酞菁配合物(MPc)，其分子结构式如图 6.1(b)。这类配合物具有半导体、光电导、光 化学反应活性、荧光、光记忆等特性。金属酞菁是近年来 N N N N N N N H H N N M N N N N N N N 图6.1(a) 自由酞菁分子结构图 图6.1(b) 金属酞菁分子结构图 广泛研究的经典金属大环配合物中的一类，其基本结构和天然金属卟啉相似，且具有良好的热稳定性和化 学稳定性，因此金属酞菁在光电转换、催化活化小分子、信息储存、生物模拟及工业染料等方面有重要的 应用。 金属酞菁的合成一般有以下两种方法：(1) 通过金属模板反应来合成，即通过简单配体单元与中心金 属离子的配位作用，然后再结合形成金属大环配合物。这里的金属离子起着一种模板作用。（2 ）与配合物 的经典合成方法相似，即先采用有机合成的方法制得并分离出自由的有机大环配体，然后再与金属离子配 位，合成得到金属大环配合物。其中模板反应是主要的合成方法。 金属酞菁配合物的合成主要有以下几种途径( 以2 价金属 M 为例) ： (1) 中心金属的置换： 室温 MX + LiPc MPc + 2LiX 溶剂 （2 ）以邻苯二甲腈为原料： CN o 300 C MXn + 4 MPc CN 干或溶剂 1 （3 ）以邻苯二甲酸酐、尿素为原料： CO MX (或 M ) + 4 O ＋ n CO(NH ) 2 2 CO o 200~300 C MP c + H O + CO 2 2 (NH ) MoO 4 2 4 （4 ）以2—氰基苯甲酸胺为原料： CN o 250 C M + 4 M