用延展X射线精细结构吸收光谱研究Zn（11）．TiO2.pdfVIP

维普资讯 第 30卷 第3期 核 技 术 V0l1．30．No．3 2(K)7年 3月 NUCLEARTECHNIQUES M arch20o7 用延展X射线精细结构吸收光谱研究 Zn(11)．TiO2体系的颗粒物浓度效应和吸附可逆性 李 薇 潘 纲 陈 灏 张美一 何广智 杨玉环 (中国科学院生态环境研究中心环境水质学国家重点实验室 北京 100085) 摘要 用延展x射线精细结构吸收光谱(EXAFS)研究了不同颗粒物浓度(cD)下重金属zn(Ⅱ)在锐钛型TiO2上 吸附产物的微观构型，考察了 cD、吸附微观构型与可逆性的关系。宏观的吸附-解吸等温线结果表明， Zn(11)．Ti02体系的吸附等温线随 的增加而显著降低，有明显的 效应；且吸附可逆性随 的增加逐渐减 小。EXAFS结果表明，zn(Ⅱ)主要是通过共用水合zn(Ⅱ)离子及 TiO2表面上的0原子结合到Tio2表面上， 其平均 Zn．0原子间距为(1．98±0．01)tI．。同时，第二配位层(Zn．Ti层)的EXAFS图谱分析结果表明存在两个典 型的zn．Ti原子间距，即R1=(3．26±0．01)／I．(边．边结合的强吸附)和R2=(3．70±0．01)／I．(角-角结合的弱吸附)。 吸附密度相近、平衡浓度不同的三个吸附样品，随 cD的增加，强吸附位(Ⅳ。)基本不变而弱吸附位(Ⅳ2)减少，两 者 比值(NI／N2)~ 0．629增加至 0．690。该比值的变化从微观角度解释了宏观吸附-解吸实验中cD增加，可逆性 减小的实验现象。同时，EXAFS实验结果也从微观上证明了亚稳平衡态吸附理论(MEA理论)的吸附密度∽ 不是状态函数的基本假设。 关键词 延展x射线精细结构吸收光谱，zn(Ⅱ)，TiO2，微观构型，颗粒物浓度(cD)效应，吸附可逆性 中图分类号 0647 重金属在颗粒物表面的吸附作用是影响其在水 技术与宏观的吸附一解吸实验相结合，以水溶液中 环境中迁移、转化的重要过程，其在颗粒物表面吸 Zn(Ⅱ)在锐钛矿型TiO2上的吸附体系为研究对象， 附一解吸的可逆程度直接控制着溶液中金属污染物 对不同 下吸附态分子的微观构型、吸附力类型与 的浓度、生物可利用性与毒性 】【．2】。因此，固．液界 吸附可逆性的关系进行了研究。这对解释和认识金 面吸附的可逆性问题已成为环境研究领域的一个热 属污染物的吸附本质及从分子水平发展环境界面科 点。许多报道rj】考察了温度、pH、吸附质浓度、 学具有重要意义。同时，该实验结果进一步验证了 离子强度及陈化时间对吸附一解吸的影响。PanL7提 MEA理论的基本假设，即具有相同吸附密度的同一 出的亚稳平衡态吸附 (MEA)理论指出，对于不可 吸附质由于吸附力强弱及微观构型的不同可具有不 逆的吸附体系，吸附密度不是一状态函数，存在着 同的化学位。 颗粒物浓度(cD)效应。cD的变化可以改变吸附态分 子在固体表面的结合状态，进而影响体系的吸附可 1 实验部分 逆性。近几年，随着延展x射线精细结构吸收光谱 1．1 TiO2的表征 (EXAFS)技术在吸附产物的微观构型研究中的广泛 应用，MEA理论亦得到了多方验证。作者的前期研 实验所用吸附剂TiO2购于北京化学试剂公司。 究[squ表明金属吸附在固体表面的微观构型与可逆 经XRD鉴定(图1)，各特征峰均符合锐钛矿的标准 性密切相关。 谱，纯度显示达 100％。BET 比表面法测得 TiO2 锐钛矿型TiO2是TiO2最常见的一种结晶形态， 颗粒物的比表面积为 201．3m2／g，具有强的吸附能 由于它具有强的催化活性、稳定的晶形结构及大的