环氧大豆油丙烯酸酯多元共聚浇铸树脂的合成与性能研究.docVIP

环氧大豆油丙烯酸酯多元共聚浇铸树脂的合成与性能研究 李彦涛，杨丽庭，朱琳，程宗盛，陈琰，吴嘉辉 华南师范大学 广东 广州 510006 关键词 环氧大豆油丙烯酸酯 多元共聚 浇铸树脂 合成 性能 随着石油资源的日益减少和对石油的消耗日益增大，导致以石油为原料的高分子材料价格大幅度上涨，造成了生产成本的增加。同时，环境问题的日益突出对材料的环境友好性提出了更高的要求。利用非石油路线制备高分子材料已经新的研究热点。植物油基聚合物已被应用于塑料、复合材料、建筑结构材料等领域，生物基热固性材料已经取得了很大进展。关于用丙烯酸作为开环试剂与环氧大豆油反应合成丙烯酸酯化环氧大豆油并与苯乙烯类单体自由基聚合的报道尚不多见。C=O的伸缩振动吸收峰和1169cm-1处有C—O—C的伸缩振动吸收峰。三种共聚物的红外光谱中1635cm-1处的C=C的伸缩振动吸收峰和810cm-1处的=C—H的弯曲振动吸收峰几乎消失，说明AESO分别与MMA、苯乙烯发生共聚合反应。相比与AESO/MMA树脂的红外光谱，AESO/St和AESO/MMA/St的红外光谱中，3064cm-1和3034cm-1两处为苯环上的C—H伸缩振动的吸收峰，1584cm-1、1494cm-1、1453cm-1和1402cm-1处四个吸收峰带为苯环骨架伸缩振动的吸收峰。754cm-1和702cm-1处为苯环上C—H弯曲振动的吸收峰；504cm-1处表现为苯环的变形振动。从三者的红外光谱比较可知，其结构上的主要区别是分子中是否有苯环。AESO/St和AESO/MMA/St的红外光谱中，AESO/St光谱中的苯环特征峰相对稍强一些。 共聚体的动态力学性能分析如图2所示，从温度-内耗因子曲线可以看出，三种聚合体都只出现一个明显的内耗峰，其峰底宽较窄且基本相同，说明三种聚合体形成了基本相同的较为完善的网络结构和均匀的相态结构。共聚体的温度由柔性的大豆油分子链和刚性的St、MMA链段共同决定。内耗峰值随着聚合体中St含量的增加向高温方向移动，主要是受侧基苯环结构的影响，苯环的刚性结构提高了分子链的刚性而提高了玻璃化转变温度。储能模量-温度曲线显示，储能模量随着温度的增加逐渐较小，其变化趋势基本相同。储能模量下降速率从AESO/St、AESO/MMA/St、AESO/MMA依次递减，其原因归结于刚性的苯环侧基的影响。三者聚合体在50℃至200℃出现明显和平坦的平台区，其储能模量几乎不随温度变化而变化，说明三种聚合体都形成了较完善的交联网络结构和均匀的连续相形态。 图3，图4分别为AESO共聚体在空气气氛下得到的TG曲线和DTG曲线，数据显示共聚体的起始热分解温度都在300℃以上，三者的最大分解速率在420℃左右，具有较好的热稳定性，其原因主要是共聚体的交联作用提高了聚合物的热稳定性。比较三者数据可知，AESO/St、AESO/MMA/St、AESO/MMA各阶段分解温度逐渐递减，与DMA分析结果相吻合，其原因主要是侧基对分子链的影响作用。 树脂的拉伸强度和抗冲击强度如图5所示，可以看出，三者中AESO/St共聚体拉伸强度最大，冲击强度最小；相反， AESO/MMA共聚体冲击强度最大，拉伸强度最小；AESO/MMA/St三元共聚拉伸强度和冲击强度都处于中间。共聚体中，AESO为柔性连段，赋予树脂韧性；MMA和St为刚性连段，赋予树脂刚性。因此，三者都有相当的冲击强度和断裂伸长率，由于侧基苯环的位阻效应和刚性较甲酯基大，苯环的引入使聚合体的脆性相对增加，拉伸强度增大，冲击强度和断裂伸长率下降。其分析结果与热分析结果一致。以AESO为基体，同时与MMA和St进行自由基共聚合，形成三元共聚体，通过改变单体配比，有望得到综合力学性能较好的共聚材料。 聚合物材料的性能受到聚合物分子结构的影响。以环氧大豆油丙烯酸酯（AESO）与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯进行自由基共聚合而成多元共聚热固性浇铸树脂。研究结果显示共聚体材料均具有较好的热稳定性。力学性能方面，AESO/MMA聚合体具有较好的冲击强度，AESO/St聚合体具有较好的拉伸强度，AESO/MMA/St三元共聚体的力学性能处于两者间。通过自由基共聚合形成多元共聚体，改变单体的配比，有望得到综合热性能和综合力学性能较好的聚合体材料；同时，引入植物油基提高了材料的生物降解性能。该材料将应用领域将得到进一步扩大。 参考文献 司徒粤,黄洪,胡剑峰，等. 精细化工.2006，23（11）：1041～1047 Carole T M, Pellegrino J, PasterM D. Appl Biochem and Biotechn. 2004,113: 871 - 885. Yantao Li, Liyu Fu, Shufen Lai, Xinchao C