自由基聚合研究.pdfVIP

第38卷 第4期 北京化工大学学报(自然科学版) Vol.38,No.4 2011年 Journal of Beijing University of Chemical Technology (Natural Science) 2011 1,1鄄二苯基乙烯存在下甲基丙烯酸甲酯的 自由基聚合研究 * 马金红摇 赵敏坚摇 石摇 艳 摇 付志峰 (北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室,北京摇 100029) 摘摇 要:以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,1,1鄄二苯基乙烯(DPE)为添加剂,对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基 1 聚合过程进行了研究,并通过GPC、 H鄄NMR、ESI鄄MS表征了PMMA大分子的结构。 结果表明,在DPE存在下,体系 在一定程度上具备可控聚合的特征:聚合物分子量随单体转化率增加而增加,分子量分布较窄;DPE用量越大,相 同时间下单体转化率越低;相同单体转化率下,DPE用量越大,聚合物的相对分子质量越低。 PMMA大分子主要结 构为一个DPE端基的链自由基和一个PMMA链自由基间偶合终止生成的含有一个DPE单元的特征结构。 关键词:1,1鄄二苯基乙烯;甲基丙烯酸甲酯; 自由基聚合 中图分类号:O63 本文以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,DPE为 引摇 言 添加剂,对MMA 的自由基聚合过程进行了研究,通 近年来,通过可控聚合得到特定结构与性能的 1 过凝胶渗透色谱(GPC)、 H鄄NMR 和 ESI鄄MS 分析 聚合物是高分子化学的研究热点之一。 除了活性离 聚合产物的结构,发现聚合物的结构除有少量半 子聚合外,可控自由基聚合(CRP)也为大分子设计 醌式二聚体的结构外,还有含 1个 DPE 单元的特 开辟了新的途径。 目前可控自由基聚合常见的方法 征结构。 有稳定自由基存在下的活性自由基聚合(SFRP)、可 逆加成-碎裂型链转移剂存在下的活性自由基聚合 1摇 实验部分 (RAFT)、引发-转移-终止剂存在下的活性自由基 1郾1摇 原材料 聚合(INIFERTER)、过渡金属催化的卤原子转移自 甲基丙烯酸甲酯(MMA),分析纯,天津市福晨 由基聚合(ATRP)、碘代化合物存在下的退化转移 化学试剂厂,减压蒸馏后加入无水硫酸镁干燥;偶氮 自由基聚合等。 二异丁腈(AIBN),分析纯,北京化工厂,乙醇重结晶 [1] 2001年,Nuyken 等 提出一种新型的用于可 [8] 法精制;1,1鄄二苯基乙烯(DPE),按照文献 所述方 控自由基聚合的添加剂 1,1鄄二苯基乙烯(DPE),通 法合成;苯,分析纯,北京化工厂,常压蒸馏后加无水 过在甲基丙烯酸甲酯(MMA)等单体的普通自由基 硫酸镁干燥。 聚合中添加 DPE,得到分子量可调控的大分子,并 1郾2摇 聚合方法 将该体系称为DPE体系。 目前DPE体系已经能够