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评价腐殖质氧化还原特性的新电化学方法 Michael Aeschbacher, Michael Sander, Rene P. Schwarzenbach 引言 均由与pH无关的E 状态决定。第3 ，EDC通过Fe3+ h 再氧化的过程很慢，需要几小时甚至几天才能达 腐殖质 （H S ）包括腐殖酸和黄腐酸，是具有 到反应平衡状态。但是，反应时间通常不能超过 氧化还原活性的天然有机高分子物质。H S普遍存 15m i n到1h ，较长的反应平衡时间就会低估E D C 在于土壤和沉积物中，在泥炭地和沼泽地中广泛 真正的平衡时间。很明显，很需要较快的H S 电子 分布。尽管复合金属特别是铁可能也起到了一定 转移动力学方法。第4 ，化学还原剂的使用可能导 作用，但H S 的氧化还原能力主要归因于醌氢醌 致副反应，包括H S 中F e和A l 的络合作用或H S的 基。环境中氧化还原条件的改变，例如土壤毛细 共价修饰作用。 管周围，在厌氧条件下，H S可能作为氧化还原缓 在本文中，我们提出了1种新的电化学方法 冲剂接受来自微生物呼吸作用传递的电子，在好 来研究H S的氧化还原性特性，它克服了以前那些 氧条件下，可释放电子。在泥炭地和沼泽地中， 方法的缺点。这种方法结合了2种电化学方法。 这个缓冲过程被认为对减少甲烷起到了十分重要 第1种是在工作电极 （W E ）为玻碳 （G C ）时， 的作用。除了作为氧化还原缓冲剂之外，H S还介 H S的恒电位电化学还原 （D E R ）。G C的使用可 + 导了生物地球化学氧化还原反应，包括从微生物 以连续计数H S转移的电子数，因为从H 减少而产 到低价矿物质的电子转移，例如F e3+ 的氧化物。 生的背景电流是可以忽略的。在已知的氧化还原 H S也参与了从非生物的还原剂到有机污染物的电 状态下，DER产生清洁的H S样品，用于量化在还 子转移。作为氧化还原的缓冲剂和介导物，H S的 原过程中转移的质子和电子的比例，用于测定在 氧化还原特性受到了特别的关注，包括从电子受 还原过程中氧化还原电势E h 的下降幅度。第2种 体 （EAC ）和电子提供者 （EDC ）与HS之间的电 方法，介导的电化学还原 （MER ）和电化学氧化 子转移的可逆性。 （MEO ），通过计时库伦分析法量化少量的HS样 0 以前确定E A C的方法常用H S和Z n 作为还原 品中电子的差异。有机自由基介导H S和碳电极之 2 剂。随着对H S还原作用的研究，氧化产物S O 2- 间的电子传递，在电化学细胞中建立稳定的不依 2 3 和 Zn2+被量化并且与EA C之间建立了等式。其他 赖pH的氧化还原电势。 的研究通过测定未处理的H S和预还原的H S 中的 通过连续的DE R和O 再氧化循环中对风化褐 2 ED C的差异来间接确定EA C 。通过微生物、化学 煤