新型光固化含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备及性能研究.docVIP

新型光固化含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备及性能研究 刘翠，聂俊，何勇 北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029 随着对材料的环保特性和应用性能要求的不断提高，对于各种高性能光固化低聚物的需求也日益高涨。含氟聚合物由于具有独特的低表面自由能、优越的热稳定性、耐候性和化学惰性等性质，受到了越来越多的关注。 本文以丙烯酸六氟丁酯(G01)，丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)，丙烯酸丁酯(BA)为共聚单体，1，4-二氧六环为溶剂，过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂，正十二硫醇为链转移剂，采用溶液自由基聚合的方法合成不同分子量及酯化百分比的三元无规共聚物，然后对共聚物进行丙烯酰氯酯化，合成出一种含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯低聚物。使用傅立叶红外光谱(FTIR)对低聚物进行光固化动力学的研究，并研究了单体组成对光固化膜表面能、光固化性能、混溶性的影响。结果表明此类含氟光固化低聚物具有良好的单体和溶剂相容性，光固化过程中可以在1min达到90%以上的转化率，最大接触角可达104°，具有很好的应用前景。 关键词：氟 新型光固化含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备及性能研究 刘翠，聂俊，何勇 北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029 关键词：氟 随着对材料的环保特性和应用性能要求的不断提高，对于各种高性能光固化低聚物的需求也日益高涨。含氟聚合物由于具有独特的低表面自由能、优越的热稳定性、耐候性和化学惰性等性质，受到了越来越多的关注。 本文以丙烯酸六氟丁酯(G01)，丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)，丙烯酸丁酯(BA)为共聚单体，1，4-二氧六环为溶剂，过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂，正十二硫醇为链转移剂，采用溶液自由基聚合的方法合成不同分子量及酯化百分比的三元无规共聚物，然后对共聚物进行丙烯酰氯酯化，合成出一种含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯低聚物。使用傅立叶红外光谱(FTIR)对低聚物进行光固化动力学的研究，并研究了单体组成对光固化膜表面能、光固化性能、混溶性的影响。结果表明此类含氟光固化低聚物具有良好的单体和溶剂相容性，光固化过程中可以在1min达到90%以上的转化率，最大接触角可达104°，具有很好的应用前景。 实验部分： 第一步，三元无规共聚物的合成：将丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸丁酯、过氧化苯甲酰、正十二硫醇按照一定比例（见Table.1）混合均匀，滴加到装有1,4-二氧六环溶剂的四口瓶中。滴加过程中不断搅拌，温度保持在80℃，滴加结束后温度升高到100℃，反应4h，用石油醚沉淀，然后干燥，得到无色透明产物。 第二步，丙烯酰氯酯化过程：将第一步产物溶于100ml乙酸乙酯，加入一定量的三乙胺于乙酸乙酯溶液中，并将上述溶液转移到带有搅拌装置的四口瓶中。在冰浴条件下，将一定量的丙烯酰氯滴加到四口瓶中。滴加结束后，将温度升高到50℃反应7-8h。经过后处理得到淡黄色透明粘稠液体。 聚合物的表征：使用傅立叶红外光谱（FTIR）对低聚物光固化过程进行研究；使用凝胶渗透色谱（GPC）对聚合物的分子量及分子量分布进行表征；使用电子扫描显微镜（SEM）对低聚物与单体的混溶性进行表征；使用接触角测量仪表征低聚物的接触角。 命名 G01/mol HEA/mol BA/mol BPO 正十二 硫醇 1,4二氧 六环 PBA 0 0 0.1mol 1wt% 0 200wt% F10S2-HEA10 0.01 0.01 0.08 2wt% 2wt% 200wt% F10S2-HEA20 0.01 0.02 0.07 2wt% 2wt% 200wt% F10S2-HEA30 0.01 0.03 0.06 2wt% 2wt% 200wt% Table.1 Formula of copolymerization 实验结果及讨论： 不同HEA含量对低聚物分子量的影响，如Fig.2所示，数均分子量均在1万左右，分子量分布在1.8-2.54之间，且分子量随HEA含量的增大而降低。 F10S2-HEA10 F10S2-HEA20 F10S2-HEA30 Mn 11376 8354 7435 Mw 20429 21188 18245 PI 1.80 2.54 2.45 Fig.2 Molecular weight and distribution of molecular weight 不同HEA含量对低聚物性能的影响：将F10S2-HEA10，F10S2-HEA20，F10S2-HEA30分别与TPGDA按8:2的比例混合，加入2%的1173光引发剂。 在25mw/cm2的光强下进行实时动力学的研究。结果如Fig.1，三种低聚物均能够在1min达到90%以上的转换率。含氟丙烯酸酯单体的加入，对光固化动力学没有影响。 Fig.1 The FTIR trace o