γAlO催化剂上乙醇脱水制乙烯的实验研究.pdfVIP

第 34 卷 第 5 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 34 , No. 5 2007 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2007 γ Al O 催化剂上乙醇脱水制乙烯的实验研究 2 3 黎 　颖 　陈晓春 　孙 　巍 　刘时伟 　侯 　伟 (北京化工大学化学工程学院 , 北京 　100029) 摘 　要 : 考察了低浓度乙醇在固定床管式反应器中活性氧化铝上催化脱水生成乙烯的反应行为。研究了反应温 度、进料流率、乙醇浓度等因素对反应行为的影响规律。结果表明 ,在 410～440 ℃范围内催化剂对主反应的选择性 随着温度的升高而升高 ,在达到一定的温度后趋于稳定。乙醇转化率对温度并不敏感 ,而随空速的增大而降低。 催化剂选择性随着进料流率增大而增大 ,之后稳定在 995 %以上。在进料流率小于 1 mL/ min 时乙醇转化率高于 85 % ,乙烯收率均在 80 %以上。当利用低浓度乙醇作原料时, 乙醇转化率随乙醇浓度增大而增大 ,催化剂选择性维 持稳定。最终选定的适宜工艺条件 :温度 420 ℃左右 ,进料流率 10 mL/ min 左右。 关键词 : 活性氧化铝 ; 乙醇; 催化脱水 ; 乙烯 中图分类号: TQ0324 方面还有一定差距[10 ] 。近年来 , 国内外学者针对由 引　言 生物乙醇制乙烯的过程进行了不同方面的研 乙烯是石油化工工业的基础原料 , 目前约75 % 究[1113 ] 。包括开发新的催化剂[14 ] 和利用低浓度乙 的石油化工产品来源于乙烯。乙烯的工业来源主要 醇制乙烯方法[15 ]等。Luis 等人利用 H 、Cu 、Fe 改性 是烃类裂解。虽然石油制乙烯仍然是现今最具有优 ( 的 ZSM5 分子筛 HZSM5 , CuZSM5 和 FeZSM 势并最完善的工业化生产路线 ,但随着石油资源日 5) 以及 HMOR 等催化剂对低浓度的乙醇脱水过程 益紧张 ,人们正在开发更多新原料和新方法。如利 进行了考察 ,发现乙醇的转化率最高达到 80 %并且 用天然气氧化偶联制低碳烯烃 ,主要是乙烯和丙烯 , 催化剂有很高的选择性[16 ] 。但是目前研究者涉及 该过程关键是开发新的催化剂[12 ] 。L G 化学宣称 的大多数催化剂成本较高 ,制备工艺复杂 , 尚未用于 将于 2008 年开发出新的催化剂并将于 2010 年投入 工业化生产。 商业化生产[3 ] 。王凡等针对该过程的生产优化方 活性氧化铝是用于乙醇脱水制乙烯工业生产的 面做了研究[4 ] 。目前甲烷制乙烯的收率仍然偏低 , 最普遍催化剂之一 ,化学性能稳定 ,生产成本相对较 (γ ) 而利用乙醇生产乙烯具有很大的发展潜力 ,有可能 低 ,所以本文主要以活性氧化铝 Al O 为研究对 2 3 成为石油工业化生产乙烯的重要补充 ,甚至可能成 象 ,确定该工艺的适宜条件。并研究了低浓度生物 为石油能源枯竭后的主要替代生产方式。结合我国 乙醇进行反应时催化剂的选