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绿色化学方法合成不同形貌的ZnSe 绿色纳米产物的 研究1 肖宁如，林奥雷，邹勃 吉林大学超硬材料国家重点实验室，长春（130012 ） E-mail ：zoubo@ 摘 要: 本文采用了一种真正的绿色化学方法合成了ZnSe纳米晶体。这种方法无毒、简单、 便宜而且是可以重复的。改变注射的时间，我们得到了纳米粒子和纳米花；改变不同的锌源 得到了纳米片。通过透射电子显微镜（TEM ），X射线衍射（XRD ）等手段对制备的样品进 行表征。从表征的结果看纳米晶体粒子形貌均一，是闪锌矿结构。 关键词：ZnSe；绿色化学；纳米粒子；纳米花；纳米片 中图分类号：O611.4 1. 引言 由于简单地改变半导体纳米晶CdSe颗粒的尺寸大小，使得它们的发光光谱覆盖整个可 见光区[1] [2] [3] [4] [5] ，因此在生物医学标记 、发光二极管 、激光 、和太阳能电池 等领域都有潜在 的应用。然而镉元素的剧毒性妨碍了其真正的应用，所以尝试发展无镉的替代品是当前这个 领域的首要问题。近年来，Peng等人报道了Cu掺杂和Mn掺杂的ZnSe纳米粒子，他们合成的 粒子发光范围在470-610nm[6] 。这将使ZnSe纳米晶成为CdSe理想的替代品。然而在合成过程 中仍然使用了有毒的、昂贵的配体——有机膦[7] ，比如说TOP 、TOPO和TBP等，合成过程 仍然没有实现绿色化。 本文中，我们发展了一种绿色方法合成了无毒的替代品，ZnSe纳米产物。讨论了分别 用氧化锌和硬脂酸锌作为起始材料在油相中合成ZnSe纳米晶体的形貌比较。实验结果表明： 选用相同的锌源，注射的时间不同得到纳米粒子和纳米花；选用不同的锌源，得到了不同形 貌的纳米片。这种方法不需要任何敏感的、有毒的和昂贵的起始材料、配体和溶剂。同时这 种方法具有绿色、经济、简单和可重复性，所以我们合成的ZnSe纳米晶将具有很好的应用 前景。 2. 实验部分 2.1 试剂与仪器 氧化锌(ZnO)和硬脂酸锌(Zn(St) )是从上海国药集团化学试剂有限公司购买；硒粉(Se) 2 和橄榄油(olive oil)分别购自于Fluka和Aldrich公司。 X光衍射图用Bruker D8(Cu靶)衍射仪测量；电镜图片是用Hitachi H-8100IV(加速电压 200kv)透射电子显微镜观测的。 2.2 合成ZnSe纳米产物 2.2.1 ZnSe纳米粒子的合成 把0.0158g （0.2mmol ）的硒粉加入到1ml橄榄油中，在200 ℃下加热3h形成硒溶液后降到 室温。同时，ZnO粉（0.0324g ，0.4mmol ）和5ml橄榄油加入到三颈瓶中。在氮气保护下， 当含有ZnO 的橄榄油溶液加热到330℃，立即将Se的橄榄油溶液快速的注入到三颈瓶中。之 1 本课题得到教育部博士点基金(20060183073)的资助。 - 1 - 后，温度降到300℃来促进纳米粒子的生长和退火。提取出的样品快速的用丙酮来扑灭反应。 2.2.2 ZnSe纳米花的合成 把0.0158g （0.2mmol ）的硒粉加入到1ml橄榄油中，在200 ℃下加热3h形成硒溶液后降到 室温。同时，ZnO粉（0.0324g，0.4mmol ）和5ml橄榄油加入到三颈瓶中。在氮气保护下， 当含有ZnO 的橄榄油溶液加热到330℃保持一段时间，分别为15分钟，30分钟，60分钟，将 Se的橄榄油溶液快速的注入到三颈瓶中。之后，温度降到300℃来促进纳米产物的生长和退 火。提取出的样品快速的用丙酮来扑灭反应。 2.2.3 ZnSe纳米片的合成 把0.0158g （0.2mmol ）的硒粉加入到1ml橄榄油中，在200 ℃下加热3h形成硒溶液后降到 室温。同时，硬脂酸锌（0.1265g，0