TS．1分子筛Lewis酸性的理论研究.pdfVIP

第 30卷 第 1期 催 化 学 报 2009年 1月 Vo1．30No．1 ChineseJournalofCatalysis January2009 文章编号 ：0253—9837(2009)01—0024—07 研究论文：24～3O TS．1分子筛 Lewis酸性的理论研究 王伊蕾， 邢双英， 曹 亮， 王善鹏， 周丹红 (辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所，辽宁大连 116029) 摘要 ：应用密度泛函理论和量子力学与分子力学联合的ONIOM2方法对含 Ti的MF1分子筛 (TS一1)中Ti 离子在三种不 同 骨架落位上所表现的Lewis酸性进行 了理论研究．利用碱性探针分子(CO，NH ，乙腈和吡啶)在骨架 Ti活性 中心的吸附作 用 ，对吸附络合物 的几何结构和吸附能进行 了计算 ，并通过 自然键轨道(NBO)分析考察 了吸附络合物 的电子结构 ．结果表明， 骨架 Ti在T12位表现 出明显的 Lewis酸性 ，对 NH 分子有较强 的吸附作用 ．NBO分析表 明，骨架 Ti活性 中心的 Lewis酸性 是 由于 —o键的空 反键轨道接受碱性探针分子提供 的孤对电子 ；NH 分子吸附导致 Ti 离子 由近正四面体 中心对称变 为五配位的三角双锥对称 ． 关键词 ：钛硅分子筛 ；Lewis酸性 ；吸 附；密度泛 函理论 ；自然键轨道分析 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A TheoreticalStudyoftheLewisAcidityofTS-1Zeolite WANG Yilei，XING Shuangying，CA0Liang，WANG Shanpeng，ZHOU Danhong (InstituteofChemistryforFunctionalizedMaterials，CollegeofChemistryandChemicalEngineering， LiaoningNormalUniversity，Dalian116029，Liaoning，China) Abstract：TheLewisacidityofTi—containingMFIzeoliteTS-1withTi ionlocatedatdifferenttetrahedralsiteswasstudiedusing thedensityfunctionaltheoryandONIOM2method．TheadsorptionofbasicprobemoleculessuchasCO ，NH3，acetonitrile，and pyridineontheTiactivecenterswasexplored，andthegeometryandadsorptionenergyoftheadsorptioncomplexeswerecalculated． Natura1bondorbital(NBO)analysiswasusedtoexaminetheelectronicstructureofthecomplexes．TheresultsindicatethatTilocat～ edattheT12siteofMFIpresentsobviousLewisaciditywhereNH3moleculescanbestronglyadosrbed．NBO analysisshowsthatthe LewisacidityinducedbyframeworkTiderivesfrom theempty *(Ti—O)orbital，whichcanacceptthelonepairelectronsofbasic probemolecules．TheadsorptionofNH3inducesTi” tochangefrom quasi—tetrahedra1symmetrytotrigonal—bipyramidssymmetry． Keywords：TS 1zeolite；Lewisacidity；adsorption；densit