手性双核催化剂在不对称合成中的应用研究进展-综述与进展.pdfVIP

维普资讯 2OO3年第23卷 有 机 化 学 v01．23．2OO3 第7期 ，636—645 凸 ese．10|lI1】 of cChemistry No．7．636—46 5 · 综述与进展 · 手性双核催化剂在不对称合成 中的应用研 究进展 张 占金。， 万伯顺 “ 陈惠麟。 (。中国科学院大连化学物理研究所 大连 116023) (锦：}H师范学院化学系 锦州 121000) 摘要 综述了含相同金属 的手性双核铑配合物 、手性双核钯配合物、手性双核钛配合物、手性双核铜配合物等催化体系在 烯烃的环丙烷化 、亚胺的烯丙基化、氰硅化 、缩合等不对称合成中的应用 ． 关键词 不对称合成 ，手性双核配合物，催化 Pl ofApplicationofChiralBinuclearComplex CatalysttotheAsynunetricSynthesis ZHANG，Zhan-Jin。， WAN，Bo．Shun ，。 CHEN，Hui．Lin。 (。DalianInstituteofChemicalPhysics，ChineseAcademy Sc ， 正 116023) ( ￡ofChemistry，Jinzh~ Teachers’ ，Jinzhou121000) Abstract ,Theapplicationofthesamemetallicchil~ binuclearcomplexescontainingrhodium ， Illadi岫 ，titanimu ， o0pperand 80on tohteasymmetriccyclopropanation reaction，cyanosilylation reaction，allylationreaction，aldol reactionand80onisreviewed． Keywords mymmemcsynhtesis，chil~ binuclear-complex，catalysis 利用不对称催化反应制备手性化合物是 目前所采用 的 1 手性双核铑配合物催化的反应 重要方法之一 ．不对称催化反应的催化体系一般包括手性路 易斯酸 、手性有机小分子 、手性生物酶等 ，而应用 比较多的是 这是一类研究的比较多的含相同金属的双核催化剂 ，结 过渡金属配合物的手性路易斯酸催化体系 ．由于某些含相同 构特点是含一个 Rh—Rh金属键 ，另外每个铑再与氧 (氮)原 金属的手性双核过渡金属配合物催化体系的催化性能高于 子形成四个配位键 ．该类配合物除了用于催化分子间和分子 相应的单金属配合物催化体系的催化性能 ，因此受到了广泛 内的环丙烷化反应外，还用于 1，3．偶极环加成反应 、[2，3]．a 的关注 【。31． ． 迁移反应、插入反应等…4．一般对映选择性都在中等以上，个 目前已经应用的含相同金属的手性双核过渡金属配合 别的已达到了优 良的水平 ．通过 1，3．1禺极环加成反应可以合 物催化体系有手性双核铑配合物等 ．所催化的不对称合成反 成手性的含杂原子的环状化合物 ，在不对称合成中具有重要 应包括烯烃的环丙烷化 、亚胺的烯丙基化、亚胺的氢