水溶液中金属镓作用下频哪醇合成的研究X.pdfVIP

第 31 卷/ 第 6 期/ 河北师范大学学报/ 自然科学版/ Vol. 31 No. 6 2007 年 11 月 JOURNAL OF HEBEI NORMAL UNIVERSITY/ Natural Science Edition/ Nov. 2007 水溶液中金属镓作用下频哪醇合成的研究 边延江 , 　文 　晶 (廊坊师范学院 化学系 ,河北 廊坊　065000) 摘 要 :超声波引发或搅拌下 GaH OCH OH 体系中进行了一系列芳香醛的偶联反应 ,室温下分别反应 2 h 2 3 或 4 h 得 69 %～82 % 或 31 %～76 %的频哪醇产品. 该方法操作简便、速度快、产率高. 关键词 :超声波引发 ; 金属镓 ; 频哪醇 ( ) 中图分类号:O 621. 3 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 2007 频哪醇是有机合成中一个非常有用的原料 ,是制备烯烃、酮类化合物的重要中间体 ,广泛用于农药、医药 等精细化工产品的合成. 频哪醇最有效的合成方法之一是羰基化合物的还原偶联 ,通常由羰基化合物与金属 试剂或金属络合物作用而得到 ,一般遵循单电子转移历程. 反应中除了双分子还原产物外 ,有时还有单分子 还原产物 ;偶合产物又有 2 个手性中心 ,这为频哪醇的有效合成增加了困难. 为了有效控制反应的化学选择 性和产物的立体选择性 ,寻求新的金属试剂、新的反应体系一直是人们关注和研究的热点. 许多金属及其络 合物已用于羰基化合物的还原偶联反应 ,汪志勇等[1 ,2 ]报道了水溶液中金属镓诱发芳香族醛酮的偶联反应. ( ) ( ) 然而 ,反应所需的温度较高 45 ℃ ,所用的时间较长 6 h . 超声辐射用于有机反应 ,具有加快反应速度、缓和反应条件和提高反应产率等优点 ,尤其在金属参与的 [3 ] [4 ] ( ) [5 ] 有机反应中效果更为显著 . 最近 , 笔者报道了超声辐射下 MgN H Cl ,Al10 % 质量分数 NaOH , 4 Mn [6 ,7 ]几种体系中芳香醛酮偶联为频哪醇的反应 ,均得到了比较满意的结果. 受其启发 ,本文中 ,笔者采用 超声波辐射和搅拌 2 种方法进行了金属镓促进芳香醛酮的偶联反应 ,试图缓和反应条件 ,缩短反应时间. 1 　实验部分 1. 1 　实验原理 　　　　 1. 2 　仪 　器 ( ) ( B IORAD FTS40 红外光谱仪 KBr 压片 ;VXR300S 核磁共振仪 300 MHz ,CDCl3 作溶剂 , TMS 为内 ) ( ) ( 标 ;AEI MS50 SD90 质谱仪 EI