酞著钻磺酸盐的制备及其催化脱硫的应用进展.pdfVIP

石 油 化 工 ·1266 · PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 酞著钻磺酸盐的制备及其催化脱硫的应用进展 宁艳春,2‘，王俊杰’，李云龙3 (1.中国石油吉林石化公司研究院，吉林吉林 132021;2华东理工大学化工学院，上海200237; 3.中国石油吉林化学工业股份有限公司有机合成厂，吉林 吉林 132021) 本 廷 心 、 川 纲 、 摘〔要] 明了酞普钻磺酸盐的合成工艺;催化氧化脱硫的作用机理及其应用。用酞著钻催化氧化处理含硫废碱液 具有工艺 简 洁，设备简单，不污染大气等优点，在花费同样的药剂费用条件下酞蔷钻磺酸盐的氧化脱硫效果优于聚酞 青钻。用酞著钻催化氧化脱油品中的硫醇，特点是用法简单、性能稳定、脱硫效果明显、安全无毒、不污染环境。介绍 了酞著钻催化脱硫的最新技术进展少 关〔键词〕酞蔷钻磺酸盐;制备;催化氧化;含硫废水;脱硫醇 「中图分类号〕TQ426.92 [文献标识码」A 酞著是大环化合物，酞著化合物环内有一空 后，苯配磺酸与氨水生成苯配磺酸钱盐。 穴，空穴的直径约为0.27nm，可以容纳铁、铜、钻、 第二步，将苯fff磺酸钱盐、尿素和氯化钻等加入 铝、镍、钙、钠、镁、锌等许多过渡金属和金属元素。 到高沸点有机溶剂中，加入催化剂，在一定温度下反 酞著环本身是一个具有18个二电子的大二体系， 应数小时，过滤得到酞著钻四磺酸钱盐。 其电子密度的分布相当均匀，所以分子中的4个苯 酞蓄钻磺酸盐的制备还可以采用先缩合生成酞 环很少变形。酞蓄分子的这种结构，使它才具有非 蓄钻，再用发烟硫酸磺化而成的技术路线，但合成工 常稳定的特征，它耐酸、耐碱、耐热、耐光，以及耐各 艺较复杂[21。 种有机溶剂，而且大多数具有同质多晶性。正因为 2 酞蔷钻磺酸盐的结构表征 酞蓄化合物这些优良的性能，使其在分子催化、非 线形光学、化学传感器、光动力学疗法等很多方面 酞著钻磺酸盐的结构表征’〕〔采用PEspectrum 的应用引起了人们的极大兴趣川。人们研究得最 1000型红外光谱仪，KBr压片法测得酞蓄钻磺酸盐 多的是单体单核酞著类配合物，研究表明铁、钻类 的红外光谱。其主要特征振动频率为3200,2200, 酞著配合物表现的催化活性高。酞菩钻类化合物 1650,1400,1280,1080,775,560cm-，其中1280- 有多种，如聚酞著钻、双核酞著钻磺酸盐(PDS),酞 1080cm一’为苯环上磺酸基特征振动。 青钻磺酸盐等，其中聚酞著钻是用均苯四甲酸二 用岛津UV一160A型紫外可见光谱仪’〔〕，以碱 NF、尿素和氯化钻等缩合而成，因不带亲水基团而 液为溶剂，测得酞著钻磺酸盐的紫外可见光谱。其 不溶于水。酞蓄钻磺酸盐是一种结构复杂的有机 最大吸收峰为675nm，该吸收峰为钻的d一d跃迁。 金属钻的配位化合物，属于金属酞蓄钻化合物，是 3 酞蓄钻催化氧化脱硫的机理 一种新型高效脱硫催化剂。酞著钻磺酸盐因为分 子上带有亲水基团，所以水溶性很好，其活性又可 酞著钻磺酸盐属于一种合成载氧体，它具有载 在反复地供氧再生予以恢复，这就为其工业应用提 氧功能和催化活性，早在1959年人们就发现金属酞 供了可靠的保证。 蓄化合物对硫化物氧化反应过程的催化作用冈。 1酞蓄钻磺酸盐的制备 酞著钻类化合物对氧化脱硫反应具有催化作用 的原理[5,6J在于酞蓄钻类具有很高的吸氧速率，吸