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NPG 改性聚酯薄膜热收缩性能的研究 袁雪 陈昭军 傅强 杜荣昵 张琴 ( 四川大学高分子科学与工程学院, 成都, 610065) 关键词:: 共聚改性 聚酯薄膜 热收缩 聚氯乙烯(PVC)作为广泛使用的包装及标签具有良好的热收缩性,且能满足 各种形状容器的包装要求.但其光热稳定性差,热分解产物含有一种医学界公认 的致癌物质,且不易回收处理.因此,大有被热收缩聚酯薄膜取代之趋势.未经改 性的聚酯薄膜热收缩率小于 30%,远远达不到工业应用的要求, 本实验运用自制 的反应装置,通过添加第三单体的方法对PET 进行了共聚改性, 使改性聚酯的结 晶能力降低，获得在通常情况下不能结晶的PET 无定型材料,从而使改性PET 薄 膜在拉伸时保持较高的取向度，并在高于其Tg 时发生热收缩。本论文系统讨论 了第三单体含量对PET 玻璃化转变温度和结晶熔融行为的影响，与热收缩性能的 关系。 同时对拉伸工艺对薄膜收缩率的影响也进行了讨论. 热收缩聚酯薄膜具有良好的机械、光学和印刷性能。此外，当其用于PET 饮 料瓶 标签时, 更可与饮料瓶本体一同回收, 免去了将膜与瓶体剥离的工序,节 约了回收成本，同时也减少了污染。由于上述优点，聚酯材料在热收缩薄膜的市 场上拥有广阔的前景【1】。纯的聚酯薄膜收缩率很低，不超过 30％，不能满足实 际应用的要求，因此必须对其进行改性。目前，采用最多的是在常规聚酯中引入 柔性链段和不对称结构。常用的改性单体为如间苯二甲酸( IPA ) 、新戊二醇 （NPG）、环己烷二醇(CHDM)。其中，以环己烷二甲醇为改性单体的共聚酯薄膜热 收缩性最佳，可达60％以上，其产品PETG 在国外已商品化，但无论是成品和单 体价格都比较昂贵【2】。另外，有文献报道，20％IPA 改性的聚酯热收缩率能够接 近PETG 的水平 （60％），但这是在热处理温度较高 （125℃），时间较长 （5min） 的情况下【3】，而且IPA 相对NPG 成本也较高。NPG 是三种单体中最具价格竞争优 势的单体，但现在报道的用NPG 改性的聚酯薄膜的热收缩率一般，很难超过 50 ％【1,4】。本实验在自制的反应釜中运用直接酯化法，在一种特殊添加剂的存在下 合成了NPG 改性的低成本高收缩聚酯材料，并对其性能进行了讨论。 1.实验部分 1 1.1 原料 原料 生产厂家 对苯二甲酸 广汉树脂厂 (TPA) 乙二醇 成都科龙化学试剂公司 (EG) 新戊二醇 天津科密欧化学试剂公司 (NPG) 亚磷酸三苯酯 成都科龙化学试剂公司 (TPP) Table 1 Materials and their manufacturers 1.2 改性聚酯的制备 合成设备为自制的聚酯反应釜，采用直接酯化法合成 PET。将一定比例的 TPA, EG 和NPG， 以及催化剂和稳定剂从进料口加入釜中。搅拌使原料混合均匀 并升温至250℃，原料在一定压力下发生酯化反应，由出水量判断酯化终点，解 压，并通过真空泵逐步降低釜内压力，最终在280℃，高真空条件下进行缩聚反 应，由搅拌杆电流判断反应终点，得到产品。 1.3 特性粘数[η] 的测定 以1：1 的苯酚－四氯乙烷为混合溶剂，用乌氏粘度剂在25℃下测定。 1.4 DSC 采用Perkin-Elmer DSC Pyris-I 型差示扫描量热仪对聚酯材料进行测试，先 以100℃/min 的速率将试样升温至280 ℃，在此温度下保持三分钟，然后以10℃/min 的速率将试样降至室温，然后再以10℃/min 的速率升温至熔融温度以上。 1.5 PLM Leica Micr 型偏光显微镜，徕卡仪器有限公司；RS THMS600 型热台，艾迪 科技 （香港）国际有限公司。样品在180℃热处理30min 后用上述偏光显微镜进 行观察,放大倍数为50 倍。 1.6 薄膜的制备 将改性聚酯通过日本东洋精机LABO PLASTO