运用Flory状态方程理论预测三元均聚物共混体系的相行为.pdfVIP

　 . 15 高分子材料科学与工程 N o 4 V o l 　1999 年 7 月 . 1999 POL YM ER M A T ER IAL S SC IEN CE AND EN G IN EER IN G Jul 运用 Flory 状态方程理论预测三元均聚物共混体系的相行为 唐　萍　李光宪　黄　锐 ( 四川大学塑料工程系, 成都, 610065) 摘要　运用 F lo ry 现代状态方程理论(EO S) , 对三元均聚物共混体系的热力学函数吉布斯共混自由能 Gm 进行合 理简化, 并求得其 sp inodal 相图方程。该方程是一复杂的非线性方程, 不易求其解析解, 因此通过循环方法借助计 算机得到 sp inodal 方程的数值解, 并显示相应的 sp inodal 三角形相图。将上述方法用于已知状态方程参数的三元 均聚物共混物聚苯乙烯(PS) 聚甲基乙烯基醚(PVM E ) 聚 2, 6二甲基 1, 4苯撑氧(PPE ) 中, 得到一系列不同温度 下的 sp inodal 相图, 预测结果与文献报导吻合。在此基础上进一步研究了聚合物的分子量对体系相行为的影响。 关键词　Fo lry 状态方程理论, 相行为, sp inodal 相图, 相容窗口 　　在高分子共混物相行为热力学理论研究过程 个高分子链段的自由度分为外自由度和内自由度, 中, 晶格模型——平均场理论由于其 个 聚分子有3 (0 1) 个外自由度。每个高 F lo ry H uggin s N r cN c 计算简单和所需实验参数少的特点而广泛用于研究 分子的性质可用特征温度 T 、特征体积 v 和特征 聚合物共聚物的相行为。然而实验证明晶格模型过 压力 表示, 相应地对比变量为 = , = p T T T v v 份简化, 存在着重大缺陷。主要表现在不能解释大多 , = 。 借用 构型配分函数 v p p p F lo ry P rigogine 数聚合物共混物的普遍特点低临界共熔温度 的形式推导出状态方程[ 2, 3 ] : 13 ( ) : 甚至不能定性解释相互作用参数 的浓度 L CS T p v v 1 = 13 -