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第2章 第7题 (1) 4Na(s)+O2(g)=2Na2O(s) ΔfHmθ(298K)/ kJ·mol-1 0 0 -414.22 ΔrHmθ(298K)= ΣνBΔfHm,Bθ(298K) = {2× (-414.22)-4×0-1×0} kJ·mol-1 =-828.44 kJ·mol-1 第5章 第6题 解:乙酰水杨酸HC9H7O4摩尔质量M=180g/mol 溶解的乙酰水杨酸HC9H7O4的物质的量n=m/M=0.65/180=0.0036mol 乙酰水杨酸HC9H7O4的摩尔浓度:co(HC9H7O4)=n/V=0.0036/(0.5×10-3)=0.0556mol·L-1 在水中存在离解HC9H7O4→H++C9H7O4-当其达到离解平衡时, 有:Kaθ={c(H+)}{c(C9H7O4-)}/{c(HC9H7O4)}= {c(H+)} /{[co(HC9H7O4)] –[c(H+)]} 所以3.0×10-4= {c(H+)} /{0.0556 –[c(H+)]} 可得:c(H+)=3.94×10-3 mol·L-1 所以该溶液的pH=-lg(3.94×10-3)=2.40 第5章 第8题 解:水杨酸是二元弱酸,其解离反应分两步进行: C7H4O3H2(aq)→C7H4O3H-(aq)+H+(aq) 开始时cB/cθ 0065 0 0 平衡时cB/cθ 0.065-x x-y x+y C7H4O3H-(aq)→C7H4O32-(aq)+H+(aq) 平衡时cB/cθ x-y y x+y Ka1θ=(x-y)(x+y)/(0.065-x)=1.06×10-3 Ka2θ=y(x+y)/(x-y)= 3.6×10-14 因为Ka2θ很小,x±y≈x,则得y=3.6×10-14, x=7.8×10-3 平衡时, c(C7H4O3H2)=0.065-7.8×10-3=0.057 mol·L-1 c(C7H4O3H-)=c(H+)=7.8×10-3 mol·L-1 , pH=2.11 c(C7H4O32-)=3.6×10-14 mol·L-1 第6章 第8题 解:开始时n(Ba(OH)2)=5.0×10-3mol, n(H2SO4)=4.27×10-3mol 由化学方程式可知碱过量,则生成BaSO4的质量为4.27×10-3×233.392=0.997g 剩余的 c(OH-)=2×(5.0-4.27) ×10-3/(50+86.4) ×10-3=0.0105 mol·L-1 pH=14-pOH=12.03 第6章 第10题 (1)加入氨水后c(Mn2+)=10.0×0.015/(10.0+5.0)=0.010mol·L-1 c(NH3)=5×0.15/(10.0+5.0)=0.050mol·L-1 此时c(OH-)={Kθ(NH3)·c(NH3)}1/2 J={ c(Mn2+)}{ c(OH-)}2=0.010×1.8×10-5×0.050 =9.0×10-9>Kspθ(Mn (OH)2)=1.9×10-13, 有沉淀生成。 (2)M((NH4)2SO4)=132.0g·mol-1,可得c(NH4+) =0.495×2/(132×15.0×10-3)=0.50 mol·L-1 c(NH3)=5.0×0.15/15.0=0.050mol·L-1 NH3 +H2O=NH4+ +OH- 此时c(OH-)={Kθ(NH3)·c(NH3)}/ c(NH4+)=1.8×10-6 所以J={ c(Mn2+)}{ c(OH-)}2=0.010×(1.8×10-6)2=3.24×10-14<Kspθ(Mn (OH)2) 故此时无沉淀生成。 * *
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