固相微萃取技术测定水中的吡啶与静态顶空方法的比较.docVIP

固相微萃取技术测定水中的吡啶与静态顶空方法的比较 吡啶是一种重要的化工原料，可用作生产农药，如除草剂、杀菌剂、消炎剂、驱虫剂等，具有强烈恶臭味的杂环化合物,与水互溶，在环境中不易被生物降解，为有毒化学品，长期摄入出现头晕、头痛、失眠、步态不稳及消化道功能紊乱，并可发生肝肾损害。我国GB 3828—2002《地表水环境质量标准》中把吡啶纳入饮用水源地特定项目，标准限值为0.2 mg/L。推荐的检测方法是巴比妥酸分光光度法和静态顶空（SHS）-气相色谱法。巴比妥酸分光光度法需要使用剧毒的氰化钾，前处理比较繁琐，灵敏度低；顶空气相色谱法主要适用于废水的分析，使用填充柱，但目前填充柱已被商品化的毛细管柱替代。现在，也有研究人员用直接固相微萃取结合气相色谱进行吡啶的分析。 固相微萃取（SPME）技术是20世纪90年代发展起来的一种集萃取、浓缩、进样于一体的样品前处理新方法，操作简单方便，分析时间短，样品需要量小，无需萃取溶剂。与气相色谱、高效液相色谱等仪器联用,可快速有效地分析样品中痕量有机物。SPME-GC联用是目前较成熟的技术之一。本文拟通过测定水中的吡啶来研究固相微萃取仪的特性、影响因素及使用中的注意事项，并将这一低成本的技术与自动顶空-毛细柱法相比较，选择最合适的分析方法。 1材料与方法 1.1 仪器 安捷伦GC6890N气相色谱仪；氢火焰离子化检测器(FID)；安捷伦7694E静态自动顶空仪；Supelco公司的固相微萃取仪。 1.2 试剂及标准溶液的制备 氯化钠：优级纯，550℃灼烧2h； 吡啶：色谱纯； 标准溶液系列：称取0.0100g的吡啶置于100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，此储备液浓度为100mg/L，再取20ul，50ul，100ul、200ul，400ul，500ul的标准储备液稀释至10ml，配成浓度为0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、5.00mg/L的标准使用液。 2静态顶空-气相色谱分析 2.1 顶空及气相条件 顶空条件：在20mL顶空瓶中加入10 ml吡啶标准溶液，加入3g的氯化钠，震荡溶解；瓶温85℃， 定量环90℃，传输线95℃；平衡时间30min；定量环为1mL；进样时间0.5min。 气相条件：色谱柱DB-624，30m×0.32mm×1.8um；进样口180℃；检测口250℃；初始柱温为40℃，保持1min，以10℃/min升值110℃，保持5min；分流进样；氢气流量为40mL/min，空气流量为400mL/min,尾吹流量为25mL/min。 3固相微萃取-气相色谱分析 3.1及气相条件 SPME条件：在15ml的萃取瓶中，加入10ml吡啶标准溶液，加入3g的氯化钠，震荡溶解，加入转子。萃取深度为3.6cm，萃取时间为30min。进样针深度为2cm，进样时间为1.5min。纤维头在使用前先在GC进样口250℃处理40min。 气相条件：对照顶空法的气相条件，对色谱参数做了适当调整。 3.2 SPME萃取参数的选择 3.2.1 纤维萃取头的选择 对于某种化合物, 萃取纤维的极性和厚度各有不同, 可产生不同的萃取效果。因为吡啶属于弱的三级胺，所以本试验采用具有双极性的65um的PDMS/DVB纤维萃取头。萃取效3.2.2 吸附时间的选择 当被分析物在样品基质与纤维头涂层的浓度达到平衡以后, 则认为SPME已经完成。使用3.00mg/L的吡啶标准溶液，吸附时间分别选择10min、20min、30min、45min、60min进行试验，结果见表1。随着吸附时间的增加，吡啶的峰面积越来越大，但是大于30min后，峰面积的增加幅度减小，因此选择吸附时间30min。 表1 吸附时间的选择溶液 吸附时间 10min 20min 30min 45min 60min 吡啶（峰面积） 785 1047 1326 1373 1389 3.2.3 解吸时间的选择 在合适的解吸温度下，解吸时间的长短会直接影响解吸效率。如果纤维头上有残留的被分析组分, 会影响定量结果, 所以必须在下次进样前再进行解吸。对纤维头上吸附的化合物在250℃分别解吸0.5min、1.0min、1.5min、2.0min、2.5min。在第一次解吸后再进行二次解吸, 以检验第一次解吸是否完全。结果表明，0.5min 和1.0min解吸并不完全, 而1.5min、2.0min、2.5min能够达到完全解吸, 其中，1.5min解吸时间获得的重现性最好, 所以选择解吸时间1.5min。3.2.4无机盐浓度的选择 样品中加人无机盐, 可增加样品体系的离子浓度, 使待测物溶解度降低, 从而增加分配系数, 提高萃取效率和分析灵敏度。但是不同的分析物的萃取效率受无机盐的响应不同，本文通过