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关于脲醛树脂胶粘剂在生产实践中的几个问题的思考
脲醛树脂UF (Urea Formaldehyde)是一种由尿素和甲醛缩聚而成的中等耐水性的合成树脂,由于
其固化后胶层无色,工艺性能好,成本低廉,并具有优良的胶接性能和较好的耐湿性,目前大量的应用
于国内生产的胶合板与刨花板;但在实际生产、应用中,由于UF 树脂的水混合性、贮存期、胶合强度
等方面性能不够理想,影响了UF 树脂使用的广度和深度,本文将就上述几个因素作相关的探讨。
众所周知,要获得良好的胶接,调制的胶粘剂或者固化了的胶层需满足以下条件:
(1)调制后的胶粘剂液体要能湿润被胶接表面。胶粘剂分子与被胶接体表面的活性点要形成特效
粘贴和发挥其机械结合的胶钉作用,需要胶粘剂具有适当的流动性和与被胶接面相应的极性,并且分子
链的挠性和聚合度大,易于接近被胶接面的活性点。
(2)胶接层形成时,必须使呈流动状态的胶粘剂固化时从凝胶到完全固化的过程中的收缩应尽可
能地小,以减少接头破坏。
(3)胶粘剂完全固化后,因为胶粘剂层的自由收缩、膨胀被束缚而产生的应力要得以缓和,避免
产生过剩的应力,使胶层老化的速率加快。
(4)考虑胶粘剂使用环境。构成胶粘剂的主体树脂几乎是高分子材料,其机械性质、粘弹性特征
极大地依附于温度和水分,因此周围的气候对胶接效果有决定性的意义。
为方便讨论,这里先给出用“碱-酸-碱”工艺制造UF 树脂的一个例子。
步骤①:把100 公斤的甲醛放入反应釜里,并逐渐加温;步骤②:在反应釜里放入NaOH 或氨水,
使之溶液的PH 值在7.8-8.0 的范围内;步骤③:再加入聚乙烯醇PVA 1%-4%(摩尔比),以增加初粘
性和填料剂;步骤④:当温度升到60℃时,第一次放入尿素100 公斤,并停止加温;步骤⑤:由于甲醛
和尿素的反应是放热反应,溶液的温度继续上升,当溶液的温度达到90℃时开始计时,经过40-50 分钟;
步骤⑥:此时可以测到溶液的PH 值约为5.4-5.6 左右,把溶液温度降至85℃-88℃,并保温,第二次加
入尿素60 公斤;步骤⑦:经过40-50 分钟,降温至65℃,保温,用氯化氨调反应釜的PH 值至4.6-4.8,
此时反应釜溶液里的羟甲基等活性基团发生缩聚反应;步骤⑧:经过30 分钟左右,不断地用云雾法或
加油法测粘度的终点;步骤⑨获得合适的粘度时,用NaOH 调PH 值到7.5-8.0,第三次加入尿素30 公斤;
步骤⑩:经过30 分钟,冷却,并调树脂溶液的PH 值到8.0 的碱性条件下,以降低缩聚反应速度,利于
保存。
一、脲醛树脂胶粘剂的水混合性不符合生产要求。
脲醛树脂胶粘剂的一个很大的缺点就是其耐水性能特别是耐沸水性能差,含较多的亲水基团。某些
高能被胶接物表面对水产生化学吸附而不会被脲醛树脂胶粘剂所解吸,水能解吸借次价键力结合的胶粘
剂体系,接头在水分和外力的共同作用下,其破坏类型可能由胶粘剂的内聚破坏转化为界面破坏。其制
品仅限于室内使用;如在室外,则在反复干湿的条件下,由于胶膜的吸湿性,使胶层性能逐渐恶化,物
理吸附消弱,胶接力下降。
要降低脲醛树脂的水混合性,①可以在脲醛树脂缩聚过程中加入适当的苯酚、间苯二酚或三聚氰胺
等耐水性较好的物质使之共聚,形成耐水性的共聚体;②利用三聚氰胺树脂、酚醛树脂、异氰酸脂或合
成乳胶的耐水性,复合脲醛树脂;③加入一些硅酸锆、白云石等无机盐或填料也可有效的提高UF 树脂
的耐水性。
二、脲醛树脂胶粘剂的贮存期过短,不适应生产要求。
脲醛树脂胶粘剂的贮存期过短主要是由于溶液在贮存过程中残留的甲醛氧化以及羟甲基被还原成
酸性物质使胶粘剂酸性增加,缩聚反应加快,引起胶粘剂的老化。其次,生产树脂时尿素里所含的杂质
也对贮存期有不利的影响,当尿素中的缩二脲含量大于1%时,羟甲基的含量随着贮存时间下降明显,
贮存稳定降低;当尿素中的游离氨含量高于0.015%时,会延长树脂的固化时间和降低贮存期间的稳定
性;尿素中的硫酸盐含量对树脂的水混合性、贮存期、胶接强度都有不利的影响。
因此为了获得性能稳定的脲醛树脂,尿素中的杂质的含量要求:硫酸盐含量不超过0.01%,缩二脲
含量不超过0.7%,游离氨含量不超过0.015%。
另外,甲醇有阻碍缩聚反应的作用,使不稳定的甲醛不易从水中析出白色的聚甲醛;同时,甲醇使
羟甲基甲氧基化,阻止了甲氧基的进一步交联,使树脂的耐水性急剧下降甚至完全消失,降低树脂的贮
存稳定性。为解决这个问题,在脲醛树脂的生产中常使用不加甲醇的甲醛溶液,预先配成甲醛、尿素、
水按摩
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