大宗油脂制备生物润滑三羟甲基丙烷酯的研究.pdfVIP

摘 要 本文主要研究三羟甲基丙烷脂肪酸三酯类生物润滑油基础油的制备技术，制 备过程主要分为两步：（1）使用碱性催化剂催化脂肪酸甘油三酯与甲醇反应得 到脂肪酸甲酯（Fatty acid methyl ester ，FAME ），（2 ）FAME 再与三羟甲基丙 烷 (Trimethylolpropane, TMP) 反应生成 三羟甲基丙烷脂 肪酸三酯 （Trimethylolpropane fatty acid tiester ， TFATE ）。 采用 DB-1ht 型毛细管柱（15 m×250 μm×0.1 μm)，建立了气相色谱（Gas chromatography, GC ）快速准确分析和检测TFATE 含量的方法。柱温条件: 起始 温度50 ℃，以50 ℃/min 升至220 ℃，以30 ℃/ min 升至290 ℃，以40 ℃/ min 升至330 ℃保留2 min ，以30 ℃/ min 升至370 ℃保留3 min 。载气为高纯氮气， 进样口380 ℃，氢火焰离子化检器(Flame ionization detector, FID) 400 ℃，分流比 20:1 ，进样量为1 μL。该方法有较好的精密度和重复性。 以棕榈油FAME 和TMP 为原料制备TFATE 。最佳合成条件为：催化剂为三 羟甲基丙烷钾（Trimethylolpropane mono potassium salt ，TMP-K ），TMP-K 、TMP 0.02:1，反应时间1 h，反应温度128℃，反应底物FAME 与TMP 4:1 ，反应压力 300 Pa，在此条件下，FAME 的转化率91.78%，反应混合物中TFATE 质量分数 90.11% 。经分子蒸馏 （Molecular distillation, MD ）分离纯化后终产品TFATE 质 量分数97.02% 。 以潲水油FAME 和TMP 为原料制备TFATE 。最优合成条件：催化剂添加量： 氢氧化钾与TMP 0.25:1，反应时间1.5 h ，反应温度118℃，FAME:TMP 物质的 量比4:1 ，反应压力为200 Pa，反应混合物中TFATE 质量分数为85.71% 。经MD 分离纯化后终产品TFATE 质量分数99.59% 。α-生育酚，BHA ，TBHQ 增强TFATE 的氧化稳定性，但DTBHQ 和迷迭香提取物R40 效果不明显，α-生育酚和BHA 比例3:1 时协同效果最好。 以油菜籽（Canola ）为原料制备TFATE 放大实验中，使用 1 wt％碳酸钾为 催化剂，反应时间3 h，反应温度130 ℃，FAME 与TMP 物质的量比3.9:1，反 I 应压力为800 Pa。此条件下得到TFATE 含量为83.79%，产品经MD 纯化后TFATE 的纯度为99.3 wt% 。 由于TFATE 分子量较高导致其粘度较高，为了改善TFATE 低温性能，玉米 油TFATE 与三乙酸甘油酯（Glyceryl triacetate, GTA ）在反应时间3 h，温度190 ℃， TMPFATE 与GTA 物质的量比 1:1.25，催化剂用量6% （w/w ）条件下酯交换反 应合成分子量约690 的三羟甲基丙烷脂肪酸二酯乙酸酯（Trimethylolpropane fatty acid diester-monoacetate, TMP-DE-MA ）；产物中 TMP-DE-MA 的质量分数为 52.56% 。 关键词：生物柴油，生物润滑油，酯交换，脂肪酸甲酯，三羟甲基丙烷脂肪酸三 酯，三羟甲基丙烷脂肪酸二酯乙酸酯 II Abstract The objective of this study is to produce trimethylolpropane fatty acid triester (TFATE) as biolubricant base from bulk oil. There were two steps in the process. In the first step, fatty acid methyl est