2间甲氧基苯基咪唑二羧酸构筑的锌配位聚合物的制备及晶体结构.pdfVIP

第45卷第2期 郑州大学学报(理学版) V01．45No．2 2013年6月 J．ZhengzhouUniv．(Nat．Sci．Ed．) Jun．2013 2·(间甲氧基)苯基咪唑二羧酸构筑的锌配位 聚合物的制备及晶体结构 贾洪亮1’2， 王维康3， 熊志芳1， 李 纲1 3．郑州大学医学系河南郑州450001) 射对它的分子结构进行表征．结果表明：通过分子间氢键以及叮r一百堆积力的作用，形成了三维固态超分子结构．该 配合物在362℃以下稳定． 关键词：咪唑二羧酸；锌(Ⅱ)；配位聚合物；晶体结构 中图分类号：O614 文献标志码：A 文章编号：1671—6841(2013)02—0085—05 DOI：10．3969／j．issn／1671—6841．2013．02．019 0 引言 由金属离子和复杂有机配体构筑的结构新颖、性能独特的配位聚合物已成为近年来一个持续的研究热 点¨。。．通过研究发现，有机桥联配体的设计和选择在合成配位聚合物的过程中尤为重要．配体的构型、配位 原子的种类和多寡、所携带取代基的电子和结构效应，无不对配合物的合成产生着深远的影响． 在水热条件下，氮杂环羧酸配体由于具有强的配位能力和多种配位模式而构筑出不少新奇独特的结构， 因此得到了广大研究者的强烈关注．其中，4，5．咪唑二羧酸(H，IDC)及其衍生物已经成为国内外研究人员在 合成配位聚合物中，十分乐于采用的一类多功能配体HJ．已报道的基于4，5一咪唑二羧酸配体的配合物大多 具有新奇的固态结构，例如零维多核、一维链状、二维网状、三维微孑L结构和穿插结构等．在这些配合物中， 作者寻找类似的有机配体来合成更多配位聚合物的愿望．作者所在课题组对2一位芳香基取代的4，5一咪唑二 羧酸配体产生了强烈的研究兴趣，先后合成了苯基、(3，4．二甲基)苯基取代的咪唑二羧酸配体，并对它们的 配位特性进行了研究。7 物很少报道，作者首先通过量子化学计算对H，MOPhlDC的配位能力进行理论预测．随后，在水热反应条件 素分析、红外光谱以及单晶衍射测试了配合物的结构，并进一步研究了其热稳定性． 1 实验部分 1．1试剂和仪器 所有常用试剂均为分析纯品．按照文献[8]的方法合成配体H，MOPhlDC． 000 Tensor 红外光谱用KBr压片，在400～4cm一范围内用Bruker27型红外光谱仪进行测定；热分析在 收稿日期：2012—12—19 基金项目：国家自然科学基金资助项目，编 博士，主要从事功能配位化学研究，E—mail：gangli@ZZH．edu．en． 万方数据 86 郑州大学学报(理学版) 第45卷 STA 空气气氛下，以10。C／min的升温速率采用NETZSCH 1112型元素分析仪． 1．2配合物[Zn(I-IMOPhIDC)(Phen)]。的制备 4 4 mL甲醇和 g,O．2mmo])的混合物中加入4 向Zn(N03)2(0．059g，0．2mm01)、H3MOPhIDC(0．052 3mL蒸馏水，充分搅拌后用三乙胺(0．028mL，0．2mm01)调节溶液pH=8．O，继续搅拌3min，将混合溶液 d后，自 密封在25mL的具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中．将反应釜放人烘箱，升温至160℃．恒温4 然冷却至室温．测得此时溶液的pH=6．0，有无色菱形块状晶体生成．用水洗涤后，将晶体自然干燥，产率为 67％．元素分析理论值(c24H。7