KCoF3的Rietveld法结构精修及电学性能研究.pdfVIP

浙江理工大学学报，第30卷，第1期，2013年1月 of Sci—Tech Journal Zhejiang University V01．30，No．1，Jan．2013 文章编号：1673—3851(2013)01—0119—05 i KCoF3的Retveld法结构精修及电学性能研究 邹以慧1，李文丽1。张岩1，王顺利1，李培刚1，唐为华1·2 (1．浙江理工大学物理系光电材料与器件中心，杭州310018；2．北京邮电大学理学院，北京100876) 摘要：利用简单的液相合成方法，在室温条件下制备了KCOG粉末状产物。通过X射线粉末衍射()【】m)和 扫描电镜(SEM)对其物相结构和形貌进行了表征，结果表明：KCOF。是一种溅型的钙钛矿结构，属于立方晶系， 计算密度为Dc3．812(1)g／cm3。而对KCoF3电学性能的研究表明，在273K附近存在Co原子自旋态的改变，高 自旋态向低自旋态的变化影响了Co原子间的超交换作用，进而影响了电输运行为。 关键词：KCoF3；Rietveld方法；自旋态；超交换作用 中图分类号：0472；0722文献标志码：A 用Rietveld结构修正法对晶体的结构进行修正，对 0 引 言 其结构和形貌作了一些研究，深人分析样品电学性 近年来，钙钛矿型氟化物以其优异的电极化特 能随温度变化的情况。 性、铁磁性、非磁绝缘性、光致发光性等特性引起了 1 实验内容 人们极大的研究兴趣，而含有过渡金属离子的钙钛 mL 矿型氟化物更是备受人们的关注[1]。以KMF3(M：室温下，秤取5．28g的KF晶体，放在100 过渡金属元素)为代表的化合物能够根据自身结构 的去离子水，搅拌至溶解。将事先配好的浓度为1 和外界温度的变化而改变其磁性能和原子自旋结 溶液产生粉红色的浑浊物，待溶液混合均匀后，用磁 构[2]。已有的研究表明：KMnF3由于随着温度的改 变，存在着一个从室温下的立方相向单斜相的转变 力搅拌器搅拌6h，搅拌过程中，注意温度的控制 (184 K)，晶体常数由此而发生改变，并且结构的转 (本实验温度控制在90℃)。待溶液完全反应后，进 变导致了反铁磁性的出现，在88K以上温度显示出 行抽滤收集，并用无水乙醇洗涤数次，将所得的样品 顺磁性，在88--81K的温度区间，样品具有单轴向 在60℃下干燥1．5h。 的反铁磁性，随着温度的继续降低，反铁磁性加 2样品表征 强[3‘5]。对于KFeF3的研究也表明体系中存在着结 2．1Ⅺ①分析 构扭曲和磁变化的关系[2’6]。另外，有关KCoF。的 报道指出，其奈尔温度为80K，并且随着温度的变 所得的样品晶体结构采用x-射线粉末衍射分 化，体系存在着结构的扭曲现象，伴随Co的自旋态 析法，衍射数据在德国布鲁克公司D8Discover型 改变[1’7]。这些主要研究KMF。化合物的晶体结构Ⅺ射线粉末衍射仪采集，测试条件：CuK口，功率40 kV×40 和磁学性能，而其电学性能的变化情况就值得深入 mA，扫描速度0．02。／s，扫描范围2臼为 研究。笔者利用简单的液相法合成KCoF。粉体，利10～80。；由阵列探测器接收衍射数据。经X射线衍 收稿日期：2011—10一16 基金项目：国家自然科学基金项目51072182)，浙江省自然科学基金项目(Y1110519) 作者简介：邹以慧(1986一)，男，河南信阳人，硕士研究生，主要从事无机功能材料合成及