碘催化合成乙酰苯胺.pdfVIP

0。No．4 第30卷，第4期 光谱 实验室 V01．3 20 1 ChineseJozo‘hal 0 3 1 3年7月 ofSpectroscopyLaboratoryJuly，2 碘催化合成乙酰苯胺① 沈凤翠② 任一鸣 张强 (安徽T程大学生物与化学工程学院安徽省芜湖市北京中路241000) 摘要采用碘催化苯胺和乙酸反应合成乙酰苯胺，实验研究了该反应的影响因素，结果表明该反应 的最佳反应条件是：苯胺和乙酸的物质的量比为1：3，催化剂用量占反应物料总量的2mol％，带水剂甲苯 4mL，反应时间90min时乙酰苯胺收率可达80％且具有很高的纯度。 关键词苯胺；乙酸；乙酰苯胺；碘 中图分类号：0625．63；0657．33文献标识码：A 1 引言 乙酰苯胺可用作止痛剂和退热剂[1 3也被称为退热冰；它是有机合成重要的中间体，如各类药物 如青霉素的前驱等的合成，以及染料和染料中间体[2]如对硝基乙酰苯胺和对苯二胺等的合成。 乙酰苯胺主要的合成方法是苯胺与酰化试剂反应，常用的酰化试剂是乙酰氯、乙酐或冰醋酸 等[3]，由于冰醋酸具有反应温和、价廉易得的特点是理想的酰化试剂，但其合成的乙酰苯胺产率较 低，因此以乙酸为酰化试剂合成乙酰苯胺的催化剂研究比较迫切，之前我们以盐酸硫胺啪作为催化 剂取得较好的结果，现继续寻找新的高效的绿色催化剂。 本文以冰醋酸为酰化试剂，采用碘催化其与苯胺反应，取得了较高的产率。碘作为一种温和的 Lewis酸催化剂广泛应用于亲核加成，亲电反应等反应中，该催化剂具有反应条件温和嘲、高选择 性[6]、价廉易得及易于操作等优点，对于药物合成绿色化学的发展具有重要的意义。 2 实验部分 2．1试剂与仪器 苯胺、冰醋酸、碳酸氢钠、甲苯、氯化钠、碘、乙酸乙酯、硫代硫酸钠为化学纯，无水硫酸镁为分析 纯。实验用水为蒸馏水。 仪器有限公司)；IRPrestige一21型傅里叶变换红外光谱仪(日本岛津公司)。 2．2实验方法 将一定的比例的苯胺、乙酸、带水剂甲苯和催化剂碘加入三颈烧瓶，装上分水器、回流冷凝管和 温度计，在磁力搅拌下加热回流分水，至反应几乎无水分出后再延长回流15min。反应结束后，冷却 ①安徽工程大学引进人才科研启动基金项目(2009YQQ013)；安徽工程大学青年基金项目(20LOYQ043) ②联系人，电话：(0553)2831671；E—mail：etwang@ahpu．edu．cn 作者简介：沈凤翠(1986～)·女，安徽省肥西县人．实验师．硕士．主要从事精细化学品的合成及应用研究。 收稿日期：2012—12—21；接受日期：2012—12—31 万方数据 第4期 沈凤翠等：碘催化合成乙酰苯胺 萃取，加入无水硫酸镁干燥后蒸馏，回收乙酸乙酯，得到粗产物，用冰水进行重结晶，干燥后得产物， 计算收率并测定熔点。具体实验原理如图1所示。 O _u 12 -．—-．—-———·——- NH2+H3c／＼OH 旧流 图1乙酰苯胺的合成 3 结果与讨论 分别探讨了该反应的不同影响因素如原料摩尔配比、催化剂用量、带水剂用量和反应时间对收 率的影响。 3．1 乙酸和苯胺摩尔比对反应的影响 为了反应完全，通过除水和增加原料的量来实现，由于乙酸价格便宜，