2-羟乙基吡啶的常压合成研究.pdfVIP

一 ／争-日农嬉 文摘超链 。。 | 1前言 本反应为一典型的亲核加成反应 。2一甲基吡啶 吡啶类农药作为全球第四代新型农药，优势明 作为亲核试剂，与甲醛进行加成反应 。此反应可用酸 显。含吡啶环农药不仅高效、低毒、持效期长，而且 和碱做催化剂 ，可能是在碱性条件下，2一甲基吡啶 对人及生物有 良好的环境相容性，符合农药的发展 的0．／一H在强碱的作用下生成的碳负离子具有如下 要求和趋势 ，且吡啶及其衍生物是合成农药、医药 共振结构 。 的重要 中间体 。由于毗啶替代苯环而得到的新化 合物往往具有更高的生物活性或更低 的毒性，近 几年来 ，人们用各种杂环特别是用吡啶基团替代 已有品种分子结构中的苯环或是在 已知的含吡啶 N的电负性 比C大，负电荷在N上 ，共振式较 基 团分子 中引入其它基 团进行衍生化，以期得到 稳定。2一甲基吡啶的仅位的负离子比3一甲基吡啶的 具有新活性的化合物。2一羟乙基吡啶作为一种应 OL位的负离子稳定，碱性弱，共轭酸的酸性则强 ，这 用广泛的精细化工产品，可 以合成 乙烯吡啶和其 种情况下会更容易和 甲醛反应 ：而甲醛中0稍显 电 他许多精细有机化学中间体，在高分子材料 、表面 负性，在酸性条件下，易于和H先形成 C正离子 。然 活性剂、医药 、农药等方面有着广泛的用途，具有 后再和2一甲基吡啶反应 。因此 ，酸碱性催化剂都能 较高的开发价值。 促进反应。另一方面 ，本反应为一可逆反应 ，反应过 目前根据合成工艺不同可以分为2种不同的技 程中诸多因素都会影响反应平衡。 术路线 ：其一是在高温高压下反应 。2一甲基吡啶和 甲醛液相催化得到 2一羟乙基吡啶；其二是改进的工 H一 史H—H曼 艺，使 甲基吡啶和甲醛在常压下反应。综合国内外 专利资料及现有的乙醇吡啶系列产 品的研究文献 ． 此反应为吸热反应，升高温度有利于反应的进 2一羟 乙基吡啶合成主要采用羧酸类物质作催化剂 ， 行。由于反应中有水参与以及多聚甲醛的升华 ，温度 高压下反应存在易伴随副反应、产物不易保存等特 达到共沸点后很难再升高 ，因此 ，油浴温度一般控制 点。笔者首次从反应类型和机理出发 ，分析不同性 在 120—130 之间，反应实际温度一般在 100—108℃ 质的催化剂 的影响，并采用酸碱两类催化剂。对其 左右。 催化效果进行了分析比较。并主要探讨常压下各种 2．2 实验步骤 反应因素对反应的影响。本工艺合成产品单程收率 在 250mL的四口烧瓶内装备机械搅拌仪(或磁 大于 85％，含量大于99％，产品经低温避光保存 ，质 子)，球形冷凝管和温度计。加入93．0g(1mo1)2一甲基 量稳定。 吡啶，6．0g多聚甲醛，3．Og三乙胺 ，4．5g水投料(考察 2 实验部分 原料不同比例，催化剂的量和溶剂的影响时．2一甲 2．1 实验原理 基吡啶的量不变1。油浴 130~C加热，并维持反应在 100—108qC下反应 40h。反应结束后 ，将反应液在 。 ， 一 。