苯乙烯接枝聚合改性的重质碳酸钙表面特征分析及形成原理.pdfVIP

维普资讯 第 2卷 第 6期 过 程 工 程 学 报 、，o1．2No．6 2002年 l2月 TheChineseJournalofProcessEngineering Dec．2oo2 苯乙烯接枝聚合改性的重质碳酸钙 表面特征分析及形成机理 毋 伟 ， 卢寿慈 ， 陈建峰 ， 邵 磊 f1．北京化工大学教育部超重力工程研究中心，北京 100029： 2．北京科技大学土木环境工程学院，北京 100083) 摘 要：运用傅立叶变换红外光谱仪、x 射线光电子能谱测定仪等检测手段，对 比研究 了在机械 力、热 、化学等联合作用下，苯乙烯与重质碳酸钙表面作用后，改性重质碳酸钙的表面性质及其 形成机理，认为改性后在重质碳酸钙表面与苯乙烯聚合生成的聚苯乙烯之间形成 c．-一D—c键 ，重 质碳酸钙表面除存在聚苯乙烯的接枝外，还包括聚苯乙烯的多层化学吸附和包敷 ，重质碳酸钙与 苯乙烯之间主要发生了自由基聚合反应 ，初步确立 了改性前后碳酸钙表面的键合状况． 关键词：重质碳酸钙；苯 乙烯 ；表面性质；聚合 中图分类号：TQ042 文献标识码：A 文章编号：1009_606X(2002)06--0501-05 1 前 言 近年来对力化学法在矿物填料改性 中的应用大多集 中在表面改性 1【】，力化学对改性剂与填料 间的作用本质没有影响或影响很小．对其在实施矿物填料聚合物接枝改性上的研究较少．这种方 法主要有两个途径：(1)力化学活化的填料与 由力化学引发的由高聚物分解 的大分子 自由基相结 合；(2)机械力活化的填料作为引发剂引发单体与之接枝和聚合．这种方法的突 出优 点是可在制备 矿物填料过程中同时进行改性 ，改性剂兼起助磨剂的作用 ，可根据应用的对象不同 自由选择或同 时合成改性剂．在国内尚未见到采用第 2种途径对填料进行表面改性的报道 ，国外报道该工艺所用 时间一般为十到数十小时，温度为室温 ，有时还控制反应气氛，研磨设备主要为振动磨和球磨 4【-6】． 作者 _【提出用搅拌磨作为研磨机械 ，选择第2种途径对填料进行改性 ，并加 以改进，综合利用力化 学、热、化学效应来实施矿物填料表面聚合接枝改性的工艺，在实验室取得 了成功，改性时间只 要 3～4h，改性温度从室温升为易实现的70～80。C，气氛为空气 ，向工业化迈进 了一步．本文在重 质碳酸钙苯 乙烯力化学接枝聚合改性工艺研究的基础上，借助检测手段，研究了改性重质碳酸钙 的表面性质，推断其形成机理，初步确立了改性前后重质碳酸钙表面的键合状况． 2 实 验 2．1样品制备 原始样品有两种：一种是在 100。C下烘干并干燥保存的重质碳酸钙原样 (简称原样)：另一种是 在较好 的改性工艺条件下制得的，其制备方法是在实验室 自制的搅拌磨上，将搅拌罐周围水介质 的温度恒定在 75。C，加入 20g重质碳酸钙和 100g预先按不同粒级和一定比例配制好的研磨介质， 研磨罐 的有效充填率为 40％，搅拌器的转速为700r／min，研磨时间为60min．然后加入改性剂苯 乙烯单体，1g重质碳酸钙用量为0．3ml，混合研磨搅拌 30min，最后加入引发剂过氧化苯甲酰， 收稿El期 ：2002-04-22，修回 日期 ：2002-07—17 基金项 目：教育部博士点基金资助项 目(编号 作者简介：毋伟(1966--)，男，河南省灵宝县人，博士，讲师， 矿物加工工程专业 维普资讯 过 程 工 程 学 报 2卷 目的是促进苯乙烯的聚合，用量为重质碳酸钙量的5％，维持其它条件不变，继续研磨 120min， 将改性后的重质碳酸钙与介质分离后，称取一定量在索氏抽提器中用苯溶剂抽提 7h，将未与重质 碳酸钙作用的聚苯乙烯均聚物和苯乙烯单体溶解 ，使其进入溶液 ，过滤，80。c下烘干后，干燥保 存，制得试样(简称改性样)． 2．2表征方法 BRUKERIF