磁性含碳固体酸催化剂催化水解纤维素的研究183;.pdfVIP

磁性含碳固体酸催化剂催化水解纤维素的研究· 王华瑜，贺泓” (中国科学院生态环境研究中心，北京100085) 关键词：生物质，纤维素，催化水解，磁性，碳，固体酸，催化剂 “石油危机”的出现以及化石能源利用所带来的环境和气候变化问题使得世界能源战略的重点 开始转向可再生能源的研究和开发。可再生能源的来源非常广泛，包括淀粉、食用油和纤维素等。 而纤维素是自然界中存在最为广泛的可再生资源，它不会威胁到粮食安全，因此利用纤维素为原料 制取有价值的化学品遂成为符合可持续发展战略的必然选择。 日前，越来越多的学者采用新技术来展开对纤维素的开发利用。Fukuokall】和刘海超【2】等人均报 道了以水为反应介质的条件下纤维素催化加氢转化为多元醇的研究工作，这开辟了纤维素制各多元 醇的新途径和新方法。但是他们的研究中均用到价格昂贵的贵金属催化剂，这势必会增加开发利用 的成本。鉴于此，张涮3l研究组研究了负载型碳化钨催化剂在纤维素催化转化反应中的催化性能。 虽然上述的催化剂在纤维素催化转化反应中表现出较好的催化活性，但是反应过程中用到氢气。氢 气的介入一方面势必会增加应用的成本，另一方面会增加安全隐患。在此基础上，Had41和Onda[5】 开展了在无氢气条件下催化水解纤维素的研究。但是，催化剂的回收利用较复杂和耗时。因此，推 进催化水解纤维素的应用关键在于易回收利用的催化剂。本文对磁性含碳固体酸催化剂水解纤维素 的催化反应进行了研究。 1．催化剂的制备、表征和水解活性研究 1．1催化剂的制备 称取一定质量的纤维素加入到Fe(N03)3溶液中，充分混合后逐滴加入少量25％氨水。该复合材 料经旋转蒸发、烘干、焙烧和研磨后，得到黑色固体粉末。然后，将装有上述黑色固体粉末的小玻 璃瓶放置在盛有5ml发烟硫酸的器皿中，密封后进行磺酸化过程(40．80℃水浴中)。最后，经热水 洗涤、烘干后即得磁性含碳固体酸催化剂(Fe／C．S03H)。 1．2催化剂的表征 本研究对催化剂进行了XRD、FT-IR和XPS表征。 1．3水解活性研究 纤维素催化水解反应在一个内衬为特氟龙材质的100ml不锈钢反应釜中进行，反应开始前向反 应釜中加入0．03 ml蒸馏水。反应加热到140℃反应3h。待反应结束 g纤维素、0．15g催化剂和20 后将产物进行离心分离，取上层澄清液用高效液相色谱(}Ⅱ，LC)对所得的产品进行分析，计算目标 产物的产率。 2．结果与讨论 ’国家自然科学基金创新群体资助项目 ”通讯联系人(E·mail．．honghe(垒,rcees．ac．cn,Tel：010 429 1 TableYieldsD厂themam over productsdifferentsulfonatedtemperatureD厂Fe矗C-S03Hcatalysts Product yield(wt％) 守‰畹c冒＆雠Iioh娃＆“一例1P删硎ce。l辩loMO∞ 弛 osc O辩 ．I-：二…I 81≯oI eso-2,1潴譬esoculG 表1(Table 1)列出了不同磺酸化温度下合成的磁性含碳固体酸催化剂催化水解纤维素的目标 出水解纤维素良好的催化活性，水解率达到36．6％：其中，对葡萄糖的选择性达到57％。而在40℃ 和80℃磺酸化条件下合成出的催化剂的水解活性只有18．1％和25．0％，这说明在60℃条件下，磺 酸基(．S03H)与C本体结合比较牢固。因此，磁性含碳固体酸是一种适用于水解纤维素的催化剂。 我们对磁性含碳固体酸催化剂进行了表征。通过结合催化剂的XRD谱图和FT-IR分析，可以认 解反应的活性位，它可以直接参与催化水解纤维素的反应，将纤维素水解为葡萄糖和其他小分子的 寡糖。此外，该催化剂具有磁性，利用外加磁场就可以很容易地将催化剂和产物分离，且可重复利 用。 综上所述，磁性含碳固体酸催化剂能将纤维素水解为葡萄糖，该催