ZnFe2O4中阳离子分布对苯酚H2O2羟化制苯二酚催化活性的影响.pdfVIP

V o l. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 4　 2 0 0 4 年 4 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 70 1～ 704　 2 4 中阳离子分布对苯酚 2 2 羟化 ZnFe O H O 制苯二酚催化活性的影响 刘庆生, 于剑锋, 杨飘萍, 王振旅, 杨胥微, 吴通好 ( 吉林大学化学学院, 长春 130023) 摘要　具有尖晶石结构的铁酸盐是苯酚 H O 羟化合成苯二酚的有效催化剂. 分别用共沉淀和水热法制备了 2 2 ZnF e O , 并用M o ssbauer, XRD 和 E SR 等方法予以表征. 发现不同方法制备的 ZnF e O 中阳离子在四面体 2 4 2 4 和八面体位置的分布不同, 认为阳离子分布影响了催化活性. 关键词　尖晶石铁酸锌; 阳离子分布; 催化剂; 苯酚羟化 中图分类号　 643. 38　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2004) 04070 104 O A 20 世纪 70 年代后由于经济和环保方面的需要, 人们相继开发出以苯酚为原料, H 2O 2 为氧化剂同 时合成邻苯二酚和对苯二酚的方法[ 1, 2 ]. 该法以 1 分子筛为催化剂, 在苯酚 摩尔比为 3 时, T S H 2O 2 苯酚转化率为 25% , 生成苯二酚的选择性为 90%. 但该法的缺点是, 首先, 反应中邻苯二酚与对苯二 酚的摩尔比为 11; 其次, 由于催化剂粒径小和体系分离时容易损失, 合成 T S1 成本高. 我们于 1995 [3～ 6 ] 年首先发现具有尖 晶石结构的铁酸盐有较好 的苯酚羟化活性 . 本文研究了不 同方法制备的 2 4 的催化行为, 发现阳离子分布是导致催化活性不同的主要原因. ZnF e O 1　实验部分 ( ) 1. 1　ZnFe2O 4 制备 共沉淀法 在高速搅拌下将 [ ( ) ][ ( ) ]= 2 的溶液滴入 溶液中, 最终 为 9. 5. 将所 n F e N O 3 3 n Zn N