电极材料对含水花岗岩阻抗谱的影响.pdfVIP

化学通报 年 第 卷 第 期 电极材料对含水花岗岩阻抗谱的影响 基 张玉霞 马 洁 李 兰 郭彦双 首都师范大学化学系 北京 ; 中国地震局地质研究所地震动力学国家重点实验室 北京 摘 要 本文研究了不同电极材料对含水花岗岩阻抗谱的影响。在相同实验条件下,分别用铜、含氧化 膜的钛片及钛/ 氧化钛纳米管作为电极材料进行交流阻抗实验,结果表明,电极材料主要对阻抗谱的低频 有影响,其中钛/二氧化钛纳米管电极的微观结构增大了其与岩石的接触面积,使有效导电通路增加,从而减 小了测试阻抗,在同样的测试频率范围内得到更丰富的阻抗信息。 关键词 花岗岩 钛/二氧化钛纳米管 交流阻抗 。,, ,,, ; , , , , ., ,/ ., / , , ,. , / ,交流阻抗技术在化学领域一直有着广泛而重要的应用,随着技术的发展,交流阻抗技术也为其他领 域的研究提供了新的机遇。在地质研究方面,交流阻抗技术能够精细地显示岩石内部结构的细小变化 与岩石的内部结构存在因果关系,因此成为表征岩石物理化学性质以及电极界面性质的强有力工具,受 到众多地质研究者的青睐,在岩石物理、化学性质研究领域得到了普遍应用¨ 。他们所参考的岩石阻 抗谱的物理意义均是 和 的研究结果 ’ ,所用等效电路如图 所示,时间常数 ,即电容和电阻的乘积 越小,相应的弛豫过程就越快,阻抗弧出现在高频;时间常数越大, 相应的弛豫过程就越慢,阻抗弧出现在低频,认为高频弧代表颗粒内部,中频弧代表颗粒边界,低频代表 岩石与电极界面。 图 交流阻抗测定岩石电性的等效电路. 张玉霞 女, 岁,硕士,从事电化学研究。 联系人,:.. . 地震动力学国家重点实验室项目资助收稿, 接受化学通报年第 卷第 期 和 利用 电极对岩石阻抗弧的物理意义进行了研究,其中对于低频弧物理意义 的确定采用对比方法:将用四电极体系对纯橄榄石进行阻抗测试的阻抗谱与用两电极体系所得阻抗谱 相比,发现少 个低频弧,认为这是由于四电极体系消除了电极效应所致,加之电极与岩石界面电容比 岩石电容大得多,由此他们认为四电极体系中缺少的低频弧反映的是电极与样品界面信息 。 但在进行岩石阻抗测量中,由于岩石阻抗很大,有些并不是单晶的样品测得的阻抗谱也只是出现了 个弧 ,甚至有的只有 个弧 ’ ,这些情况下对其物理意义的确认就有一定困难,因此选择合适的 电极材料降低测试阻抗是十分必要的。在地学界测试电极大多用铜电极 、铂电极 ’ 等,在一些 特定条件,如高温高压下,由于氧的存在会发生一些化学反应,因此需要考虑氧逸度问题,样品体系中常 采用的氧逸度控制方法主要有流体缓冲法 、固体缓冲法 和综合缓冲法 ,因此以常见固态氧缓冲 剂 /、 / “ 等做电极,但这些电极都没有考虑降低测试阻抗。故本文选择比表面积大的 /纳米管作为岩石阻抗测试的电极材料,并通过更换电极材料和水含量研究了电极材料对含水岩 石阻抗谱的影响,同时用 /纳米管电极也可以作为固态氧缓冲剂从而解决高温下控制氧逸度的 问题。 实验部分 . 岩石样品制备 实验中所用花岗岩采自北京市房山区,切割成规格为 × × 的岩石样品,测量的样 品厚度 两电极间的距离 为 ,在烘箱中将样品烘干至质量不再改变,记录该质量作为干燥 质量。 . 电极 采用阳极氧化法制得以钛为基底的 :纳米管阵列,裁成直径为的片状作为电极;将普通的 铜片裁成直径为 的片状,打磨抛光后作为铜电极。将钛片裁成直径为 的片状,在管式炉中高 温处理 使表面形成致密稳定的氧化膜。分别用以上 种材料作为电极对含水的花岗岩样品进行阻 抗测试,并用银导电胶将电极固定在岩石表面测量。 . 交流阻抗检测 样品的阻抗测量在 阻抗/增益分析仪上进行,联合恒电位仪,测试频率 为 ~ ,由于测试的为高阻样品,若测试电压太低易出散点,而花岗岩不易极化,因此选择测试 电压为 。数据拟合使用 软件。 . 电极材料表面形貌表征 电极材料表面形貌表征所用仪器为型号为 的场发射扫描电镜和型号为的原 子力显微镜。 . 含水量的表征 含水量采用称重法表征,称量所用天平为 分析天平,精度为 . 。通过如下公式计 算样品的含水百分量: 含水百分量含水样品的质量 一干燥样品的质量/干燥样品的质量 结果与讨论 . 电极材料的改变对阻抗谱的影响 为了确定电极材料对阻抗谱的影响,分别以铜电极、含氧化膜的钛片和 /纳米管 种材料为 电极对自然含水花岗岩 含水量 . × % 和含水量 .% ± . × %的花 岗岩在常温常压下进行阻抗测试,所选频率范围为 ~ ,得到的结论相同,其中自然含水花岗 岩 水含量 . × % 的阻抗图如图 所示。 化学通报 年 第 卷 第 期 . .. . .. 。㈣ 。咖