一类新型电荷转移复合物的合成与表征.pdfVIP

一类新型电荷转移复合物的合成与表征 1，2 1，2 1，2 2 2 2 2 徐伟箭 ，于江 ，张正华 ，卢彦兵 ，熊远钦 ，倪宇 ，吴玉民 1 化学生物传感与计量学国家重点实验室，湖南大学，长沙，410082 2 湖南大学化学化工学院，湖南大学，长沙，410082 关键词 超支化聚硅烷 富勒烯 武兹缩合法 电荷转移 光电材料可以应用在很多方面，尤其是太阳能电池中。在光电材料中，科学 家过去致力于发展聚合物特别是共轭聚合物太阳能电池材料并取得了一定进展， 但光电转化效率不高。自从有人发现共轭聚合物（电子给体）与富勒烯 （电子受 体）间存在电荷转移以来，1 共轭聚合物－富勒烯复合物的研究越来越引起人们 2 的关注。大多数作为电子给体的为π 共轭聚合物， 近年来，聚硅烷作为一类新 型σ共轭聚合物，由于其主链全部为硅原子，σ 电子沿整个硅链广泛离域而显示 3 出特殊优异的光电性能。 有报道研究了聚硅烷作为电子给体，富勒烯的掺入可 4 以显著提高其电荷产生效率。 可以预计，将聚硅烷和富勒烯结合起来可望形成 一类新型复合材料，为材料科学开辟新的领域。 目前相关的报道集中在线性聚硅烷主要是聚甲基苯基二氯硅烷上，而超支化 聚硅烷由于其特殊的三维支化结构而具有不同的优异性能，但尚无超支化聚硅烷 作为电子给体与富勒烯形成电荷转移复合物的报道。我们的工作就是在富勒烯存 在的条件下，氮气保护下，用甲苯作溶剂，用甲基苯基二氯硅烷和甲基三氯硅烷 作单体，采用武兹缩合法合成出了，超支化聚硅烷，甲基苯基二氯硅烷共聚甲基 三氯硅烷(PMPS-co-MS)与富勒烯的复合物。并通过凝胶渗透色谱，紫外可见光 光谱，荧光光谱，核磁共振谱等对其进行了表征。图1 为富勒烯和理想的超支化 聚硅烷的球棍模型。 Figure 1 Ball-Stick models of C60 and ideal hyperbranched polysilane 合成出的复合物用凝胶渗透色谱分析，重均分子量为11673 （聚苯乙烯为标 准品）。样品外观呈深褐色明显不同于纯品超支化聚硅烷 （白色略带淡黄）。将样 品溶于有机溶剂中，溶液呈深褐色，研究发现复合物几乎可完全溶于环己烷，我 们知道富勒烯在环己烷中溶解性极差，而纯品超支化聚硅烷在其中溶解后为无 色，说明深褐色是由复合物引起的。从紫外可见光光谱中（图 2 ）可看出， PMPS-co-MS-C60 复合物的谱形与纯品超支化聚硅烷的谱形相似，说明在基态时， 超支化聚硅烷和富勒烯之间无明显光诱导电荷转移发生。但谱形也略有有不同， 主要表现在纯品超支化聚硅烷PMPS-co-MS 在大于360nm 范围内无明显吸收， 而复合物在大于360nm 甚至到700nm 范围内有明显的拖尾，且纯品超支化聚硅 烷和富勒烯在400 －500nm 之间均无明显吸收，而复合物在此区域有一定吸收。 说明两者之间存在一定的相互作用，此作用抑制了富勒烯的结晶和团聚，增强了 电荷转移效率，从而提高其光电性能。 A 4.5 B C 4.0 ) t i 3.5 n u . b 3.0 r a ( 2.5 y t i s n 2.0 e D 1.5 l a c i 1.0 t p O 0.5 0.0 -0.5 100 200 300 400 500 600 70