1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的密度泛函研究.pdfVIP

2011年 11月 重庆师范大学学报 (自然科学版) NOV．201l 第28卷 第6期 JournalofChongqingNormalUniversity(NaturalScience) V0I_28 No．6 1一乙基一3一甲基咪唑四氟硼酸盐的密度泛函研究 戴鹏飞 ，何国田 ，谷 明信 ，蒋和伦 (1．重庆师范大学 物理与电子：【程学院；2．重庆师范大学 计算机与信息科学学院，重庆400047； 3．重庆工商大学 计算机科学与信息工程学院，重庆 400067) 摘要 ：本文采用密度泛函理论B3LYP方法在6—31G(d)水平上，用Gaussian03程序对 1．乙基一3．甲基咪唑四氟硼酸盐 离子液体进行了理论计算，几何优化得到两种旋光异构体，通过计算得到电荷分布、热力学参数、振动频率以及分子 轨道参数，对优化结构的电荷特性、热力学!性质、振动特性、分子轨道进行了综合分析。结果发现有一部分电荷从阴 离子转移到阳离子，阴阳离子问共形成了5对氢键，使阴阳离子间的静电作用减弱，这是导致离子液体熔沸点低的 一 个重要原因；咪唑环上与甲基相连的N原子与甲基上H原子也有相互作用，此作用会影响到阴阳离子间的静电作 用与氢键作用的强弱变化趋势，并且红外吸收比较强的c—H键都参与了氢键的形成。 关键词：离子液体；密度泛函理论；振动频率；分子轨道；氢键 中图分类号：O641—33 文献标志码：A 文章编号：1672—6693(2011)06-006106 离子液体是一种在室温或接近室温下完全 由离 基_3一甲基咪唑四氟硼酸盐和 1．乙基一3．甲基咪唑六氟 子组成且呈液体状态的有机化合物，具有极低的蒸 磷酸盐在气相模型下的离子对结构，经振动分析得到 汽压，液态温度范围宽，高热稳定性，可设计性等特 了离子对的红外光谱，并利用 自然键轨道 (NBO)分析 点，广泛应用于材料化学、电化学、有机反应、高分子 了阴阳离子与离子对的电荷布居差异。但是这些研 化学、分析化学等领域 ¨。J。离子液体作为一种新型 究不是很全面，对于离子液体阴阳离子之间相互作用 多功能材料，在适应科学技术 自身发展需求方面蕴 的本质，需要进行更深层次更全面的研究。 含着巨大潜力。 本文选取离子液体 1．乙基一3．甲基咪唑四氟硼 离子液体性质 由阴阳离子问的相互作用决定， 酸盐 ([EMIM][BF])作为研究对象，利用 Gauss— 这种作用的本质如何，是离子液体应用研究的基础 View程序构建其分子结构初始模型。在 Gaussian03 和关键。常用理论化学研究方法有两类 ：一是量 程序上应用密度泛函(DFT)方法在6-31G(d)基组 子化学计算，例如从头计算方法 (Ab—initio)，模拟计 下优化得到[EMIM][BF]的几何结构，通过计算得 算离子液体的结构，可以研究其几何结构参数、电荷 到电荷分布、热力学参数、振动频率以及分子轨道参 分布和阴阳离子间的相互作用等内容；二是分子动 数，并对优化结构的电荷特性、热力学性质、振动特 力学模拟，例如定量结构．性质关系方法 (QSPR)，可 性、分子轨道特性进行了分析。 预测离子液体的熔点、黏度、密度等物理性质。目前 1计算方法 此类研究取得了一些成果，Dymek 等人应用半经 验的理论计算方法研究 [EMIMC1j[A1C1]型离子液 本研究采用量子化学计算方法，利用 Gaussi— 体的结构特征，指出咪唑环2位碳上的氢质子和阴 an03程序对离子液体分子的优化结构进行了相关 离子之间存在较强的氢键作用；蒲敏课题组 圳采用 计算 研 究。首先