3-苯甲酰基-4-羟基香豆素衍生物的合成、晶体结构及其除草活性研究.pdfVIP

2011年第 31卷 有 机 化 学 Vo1．31．2011 第 l2期，2067~2073 ChineseJournalofOrganicChemistry No．12，2067~2073 · 研究论文 · 3一苯甲酰基．4一羟基香豆素衍生物的合成、晶体结构及其除草活性研究 刘 斌 谢龙观 徐效华水 李永红 f南开大学元素有机化学研究所 元素有机化学国家重点实验室 天津 300071) 摘要 利用活性叠加的原理，设计合成了带有三酮类结构的3一苯 甲酰基一4一羟基香豆素衍生物．用 。HNMR，”CNMR， HRMS和 X—ray单晶衍射对其进行了结构鉴定．用平皿小杯法和盆栽法评价了其对双子叶植物油菜和单子叶植物稗草 的抑制活性．结果显示，目标化合物表现出与香豆素相似的活性，只对油菜有很好的抑制活性，苯甲酰基的接入能一 定程度上提高 4一羟基香豆素对油菜的活性．部分化合物对油菜表现出良好的活性，其中，3一(2一硝基．4．甲磺酰基苯 甲酰 基)一4．羟基香豆素(21)对油菜根长的抑制活性好于甲基磺草酮，10pg／mL时，抑制率能达到87．6％，但盆栽活性比甲基磺 草酮差．目标化合物虽然具有与三酮除草剂类似的结构，但并不表现出明显的白化作用，具有与三酮类除草剂不同的 作用模式．化合物 21对双子叶植物油菜表现出很好的选择性，可以作为开发新型选择性除草剂的先导结构，继续结构 优化． 关键词 香豆素；合成；晶体结构；除草活性 Synthesis，CrystalStructureandHerbicidalActivityof 3--Benzoyl--4--hydroxycoumarinDerivatives Liu，Bin Xie，Longguan Xu，Xiaohua Li，Yonghong (StateKeyLaboratoryofElemento—organicChemistry，InstituteofElemento—organicChemistry，NankaiUniversity， Tianjin300071) Abstract 3-Benzoyl--4·。hydroxycoumarinderivativesweredesignedbycombinationofcoumarinandtrike。‘ tonestructure．Twentyonetargetcompoundsweresynthesized．Theirstructureswereelucidatedby H NMR，”CNMRandHRMStechniques．Furthermore，thestrucutreof3一(2，4-dichlorobenzoy1)一7一methoxyl一 4-hydroxycoumarin (15)wasdetemr inedbyX-raysinglecrystaldiffraction．Theirherbicidalactivities againstBrassicacampestrisandEchinochloacrusgalliwereeualuated．Theresultsindicatedthatthetarget compoundspocessedsimilaractivitywith4-hydroxycoumarin，onlyactivetowardBrassicacampestris．The additionofbenzoylgroupto4一hydroxycoumarincouldenhancetheiractivitiesagainstBrassicacampestr to someextent．3-(2-Nitro一4一mesylbenzoy1)一4一hydroxycoumarin (21)displayedbetterin—vitroactiviyt againstBrassica