稀土的结构特点与轨道在成键中的作用X4f.pdfVIP

稀 　　土 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第 29 卷 稀土的结构特点与 4f 轨道在成键中的作用 1 2 李咏峰 ,邝钜炽 ( ( ) 1 万恩宝印刷器材 佛山 有限公司 ,广东 　佛山　528051 ; 2 佛山科学技术学院 化学与化工系 ,广东 　佛山　528000) 　　摘 　要 :论述了稀土元素及其结构特点 ,讨论了4f 轨道在成键中的作用 ,描述了4f 轨道参与形成杂化轨道的 杂化方式 ,给出了杂化轨道的成键能力计算方法 。 关键词 :稀土 ;4f 轨道 ;杂化 ;成键 ( ) 中图分类号 :O61433 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 2008 　　 表明 , 4f 轨道在稀土化合中基本上是定域的 ,并估 计4f 轨道对成键 的贡献最 多不超过百分之几 。 1 　稀土元素及其结构特点 Clack 等用 INDO 方法研究双环辛四烯铈负离子时也 稀土元素的共性是最外面两层电子层结构基本 得出了4f 轨道基本上不参与成键的结论 。 相同 ,为 ns2 ( ) 2 ( ) 6 ( ) 1 4f0～14 ,正常稳 n - l s n - l p n - l d 但 Gubanov 等却并不完全赞同上述观点 ,他们 2 ( ) 1 定的原子价是正三价 ,即容易电离放出ns 、n - l d α 根据 DVM - X 方法研究的结果 ,认为由配体提供给 1 或4f 等电子 ;也往往由于它们 4f 电子数 目的不同而 4f 轨道的电子数是不可忽略的 ,这说明4f 轨道在稀 表现出不同的价态[ 1 ,2 ] 。 土化合物中的成键作用虽小 ,却是不可忽视的。 稀土原子半径在 1735pm～1879pm 之间 ,离子 [3 ] α ( 闵新民等 则用 SW - X 方法对 LnF3 Ln = ( 3 + ) ( 3十) 半径则收窄为 85 pm Lu ～106 pm La ,大于常 Nd 、Sm 、Eu 、Yb) 进行了相对论和非相对论计算 ,结 见金属的原子和离子半径 。除铈 、铕 、镱有异常外 , 果表明 ,稀土 4f 轨道参与了化学键的形成 ,并得出 由于镧系收缩 ,镧系元素的原子半径 、原子体积一般 了结论 :成键能力对轻稀土 5d 4f 6p 6s ;对重稀 随原子序数增加而减小 ,密度随之增加 。