新型二茂铁基环氧树脂的合成.pdfVIP

新型二茂铁基环氧树脂的合成 * 俞豪杰，王立，江国华，陈涛 聚合反应工程国家重点实验室，浙江大学，杭州310027 关键词：环氧树脂 二茂铁 合成 环氧树脂是一种重要的高分子材料，由于其具有优良的物理性能、电气性能、 耐腐蚀性能、耐热性能和粘接性能等，使其在航空航天、国防军工、电子电器等 领域得到广泛应用，而在其分子链或固化体系中引入功能性结构单元将赋予这种 传统树脂以新的如光、电、磁等性能，这样的研究工作具有重要的应用价值和学 术意义。二茂铁类衍生物及相应聚合物由于其特殊的结构而具有很好电催化活性 1, 2 3 和电化学性能 ，Michael 等 合成了含二茂铁结构单元的二元胺并用于固化环 氧树脂，固化体系中所含的二茂铁结构能够在X-ray 下成像，从而可以用X-ray 对体系的工程缺陷进行无损检测。 本文合成了含二茂铁结构单元的液态环氧树脂(1,1’-二茂铁二甲酸二缩水甘 油酯) ，并通过其与双酚A 反应得到了中高分子量含二茂铁结构单元的固态环氧 树脂。 1,1’-二茂铁二甲酸按文献4 合成，二茂铁和乙酰氯在AlCl3 的催化下生成1,1’- 二茂铁二乙酮，然后用NaClO 溶液氧化，最后用盐酸酸化后得到 1,1’-二茂铁二 甲酸。 1,1’-二茂铁二甲酸二缩水甘油酯的合成路线如Figure 1 所示，制备过程如下： 以四丁基溴化铵（TBAB ）为催化剂，1,1’-二茂铁二甲酸和环氧氯丙烷在回流（油 浴 115℃）下反应 2.5h ，然后减压除去过量的环氧氯丙烷（ECH ），加入四氢呋 喃（THF ）完全溶解剩余物，室温下滴加40 ％NaOH 溶液后反应 5h，离心分离 生成的无机盐后减压除去溶剂，再用无水THF 溶解离心分离进一步出去无机盐， 1H-NMR (DMSO-d6, δ): 2.713-2.731 (2H, 然后减压除去THF ，反复3 次得到产物。 q, CH of oxirane ring), 2.883-2.905 (2H, t, CH of oxirane ring), 3.308-3.340 (2H, m, 2 2 CH of oxirane ring), 4.011-4.213 (4H, m, CH ), 4.407-4.639 (8H, m, Cp) 。 2 * 通讯联系人，E-mail ：opl_wl@dial.zju.edu.cn ，Tel ：0571 HOOC Fe + CH2 CH CH2 Cl COOH O 1)Tetrabutyl Ammonium Bromide (TBAB) o 115~ 120 C O